湖北大学学报（自然科学版）
湖北大學學報（自然科學版）
호북대학학보（자연과학판）
2014年
1期
74-82
,共9页
石从云%余加东%胡磊%刘兴重%纪南南%李德兵%杨梦成
石從雲%餘加東%鬍磊%劉興重%紀南南%李德兵%楊夢成
석종운%여가동%호뢰%류흥중%기남남%리덕병%양몽성
理论计算%二氯卡宾(CCl2)%臭氧(O3)%反应机理%势能面
理論計算%二氯卡賓(CCl2)%臭氧(O3)%反應機理%勢能麵
이론계산%이록잡빈(CCl2)%취양(O3)%반응궤리%세능면
theoretical calculation%dichlorocarbene%ozone%reaction mechanism%potential energy surface
采用密度泛函理论对单重态势能面上的二氯卡宾1CCl2与臭氧1O3反应的微观机理进行了研究.在B3LYP/6-311G(d,p)水平上全参数优化反应物、中间体、过渡态和产物的几何构型,同时使用内禀反应坐标(IRC)在同一水平上对过渡态与中间体之间的联系进行了确认,并且在QCISD/6-311G(d,p)水平上计算了各驻点的单点能.研究得到1CCl2与1O3反应的8种产物通道,即P1 (Cl2CO+1O2)、P2(CO2+ClClO)、P3(CO3+Cl2)、P4(CO+ ClOOCl)、P5(CO2+ClOCl)、P6(v-CO2 +ClOCl)、P7(ClCClO+1O2)和P8 (COO+ ClOGl),其中通道P1(Cl2CO+1O2)是最主要的产物通道,通道P2 (CO2+ClClO)、P3(CO3 +Cl2)、P4(CO+ ClOOCl)对反应体系的产物贡献依次减小,而通道P5(CO2+ ClOCl)、P6 (v-CO2 +ClOGl)、P7(ClCClO+1O2)和P8(COO+ClOCl)很难生成.
採用密度汎函理論對單重態勢能麵上的二氯卡賓1CCl2與臭氧1O3反應的微觀機理進行瞭研究.在B3LYP/6-311G(d,p)水平上全參數優化反應物、中間體、過渡態和產物的幾何構型,同時使用內稟反應坐標(IRC)在同一水平上對過渡態與中間體之間的聯繫進行瞭確認,併且在QCISD/6-311G(d,p)水平上計算瞭各駐點的單點能.研究得到1CCl2與1O3反應的8種產物通道,即P1 (Cl2CO+1O2)、P2(CO2+ClClO)、P3(CO3+Cl2)、P4(CO+ ClOOCl)、P5(CO2+ClOCl)、P6(v-CO2 +ClOCl)、P7(ClCClO+1O2)和P8 (COO+ ClOGl),其中通道P1(Cl2CO+1O2)是最主要的產物通道,通道P2 (CO2+ClClO)、P3(CO3 +Cl2)、P4(CO+ ClOOCl)對反應體繫的產物貢獻依次減小,而通道P5(CO2+ ClOCl)、P6 (v-CO2 +ClOGl)、P7(ClCClO+1O2)和P8(COO+ClOCl)很難生成.
채용밀도범함이론대단중태세능면상적이록잡빈1CCl2여취양1O3반응적미관궤리진행료연구.재B3LYP/6-311G(d,p)수평상전삼수우화반응물、중간체、과도태화산물적궤하구형,동시사용내품반응좌표(IRC)재동일수평상대과도태여중간체지간적련계진행료학인,병차재QCISD/6-311G(d,p)수평상계산료각주점적단점능.연구득도1CCl2여1O3반응적8충산물통도,즉P1 (Cl2CO+1O2)、P2(CO2+ClClO)、P3(CO3+Cl2)、P4(CO+ ClOOCl)、P5(CO2+ClOCl)、P6(v-CO2 +ClOCl)、P7(ClCClO+1O2)화P8 (COO+ ClOGl),기중통도P1(Cl2CO+1O2)시최주요적산물통도,통도P2 (CO2+ClClO)、P3(CO3 +Cl2)、P4(CO+ ClOOCl)대반응체계적산물공헌의차감소,이통도P5(CO2+ ClOCl)、P6 (v-CO2 +ClOGl)、P7(ClCClO+1O2)화P8(COO+ClOCl)흔난생성.
