计算机与应用化学
計算機與應用化學
계산궤여응용화학
COMPUTERS AND APPLIED CHEMISTRY
2014年
5期
605-610
,共6页
宋明芝%范传刚%李大枝%张士国%张在龙
宋明芝%範傳剛%李大枝%張士國%張在龍
송명지%범전강%리대지%장사국%장재룡
取代乙酸%脱羧%反应机理%DFT
取代乙痠%脫羧%反應機理%DFT
취대을산%탈최%반응궤리%DFT
substituted acetic acid%decarboxylation%reaction mechanism%DFT
运用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,在6-311++G(d,p)基组水平上,采用CPCM模型对水溶剂条件下4种卤代羧酸和4种羰基(氰基)羧酸在无催化剂及水催化条件下的脱羧反应机理进行了研究.结果表明,在卤代羧酸的脱羧反应中,水催化时反应比无催化剂参与时容易,其中CCl3COOH (A)和CF3COOH (C)脱羧(H2O催化)所需克服的能垒分别为192.60、210.33 kJ/mol,与Belsky等的实验结果基本一致.而对于4种羰基(氰基)羧酸,无水参与时脱羧主要经六元环过渡态进行,反应的活化能分别为300.01 (CH3COCOOH)、160.02(CNCH2COOH)、94.01 (CHOCH2COOH)、105.26 (NH2COCH2COOH) kJ/mol,比H2O催化时反应的活化能低.
運用密度汎函理論(DFT)的B3LYP方法,在6-311++G(d,p)基組水平上,採用CPCM模型對水溶劑條件下4種滷代羧痠和4種羰基(氰基)羧痠在無催化劑及水催化條件下的脫羧反應機理進行瞭研究.結果錶明,在滷代羧痠的脫羧反應中,水催化時反應比無催化劑參與時容易,其中CCl3COOH (A)和CF3COOH (C)脫羧(H2O催化)所需剋服的能壘分彆為192.60、210.33 kJ/mol,與Belsky等的實驗結果基本一緻.而對于4種羰基(氰基)羧痠,無水參與時脫羧主要經六元環過渡態進行,反應的活化能分彆為300.01 (CH3COCOOH)、160.02(CNCH2COOH)、94.01 (CHOCH2COOH)、105.26 (NH2COCH2COOH) kJ/mol,比H2O催化時反應的活化能低.
운용밀도범함이론(DFT)적B3LYP방법,재6-311++G(d,p)기조수평상,채용CPCM모형대수용제조건하4충서대최산화4충탄기(청기)최산재무최화제급수최화조건하적탈최반응궤리진행료연구.결과표명,재서대최산적탈최반응중,수최화시반응비무최화제삼여시용역,기중CCl3COOH (A)화CF3COOH (C)탈최(H2O최화)소수극복적능루분별위192.60、210.33 kJ/mol,여Belsky등적실험결과기본일치.이대우4충탄기(청기)최산,무수삼여시탈최주요경륙원배과도태진행,반응적활화능분별위300.01 (CH3COCOOH)、160.02(CNCH2COOH)、94.01 (CHOCH2COOH)、105.26 (NH2COCH2COOH) kJ/mol,비H2O최화시반응적활화능저.
