西华大学学报（自然科学版）
西華大學學報（自然科學版）
서화대학학보（자연과학판）
JOURNAL OF XIHUA UNIVERSITY(NATURAL SCIENCE EDITION)
2014年
4期
49-54
,共6页
曾义%唐丽%王欧平%廖玉龙%郭齐香%林波%冯灏
曾義%唐麗%王歐平%廖玉龍%郭齊香%林波%馮灝
증의%당려%왕구평%료옥룡%곽제향%림파%풍호
亲核取代%消去反应%理论研究%密度泛函
親覈取代%消去反應%理論研究%密度汎函
친핵취대%소거반응%이론연구%밀도범함
nucleophilic substitution%elimination reaction%theoretical study%density functional theory
采用密度泛函方法M062X在6-31 +G**基组水平上以-CH(CHO)-CH2-NFR(R=H,CH3)为计算模型,考察分子内可能发生的2种竞争反应路径——氮原子上的亲核取代反应和消去反应.R=H的亲核取代反应能垒为49.7 kJ/mol,而R=CH3亲核取代的反应能垒为68.6 kJ/mol,表明CH3的空间位阻明显提高了反应能垒.R=CH3的优势路径是亲核取代,产物为三元氮杂环,而消去历程的能垒为151.7 kJ/mol,得到的是开链副产物.计算结果表明,分子内氮原子上亲核取代反应生成三元氮杂环比较容易发生,且对其竞争路径消去反应有着明显的优势.
採用密度汎函方法M062X在6-31 +G**基組水平上以-CH(CHO)-CH2-NFR(R=H,CH3)為計算模型,攷察分子內可能髮生的2種競爭反應路徑——氮原子上的親覈取代反應和消去反應.R=H的親覈取代反應能壘為49.7 kJ/mol,而R=CH3親覈取代的反應能壘為68.6 kJ/mol,錶明CH3的空間位阻明顯提高瞭反應能壘.R=CH3的優勢路徑是親覈取代,產物為三元氮雜環,而消去歷程的能壘為151.7 kJ/mol,得到的是開鏈副產物.計算結果錶明,分子內氮原子上親覈取代反應生成三元氮雜環比較容易髮生,且對其競爭路徑消去反應有著明顯的優勢.
채용밀도범함방법M062X재6-31 +G**기조수평상이-CH(CHO)-CH2-NFR(R=H,CH3)위계산모형,고찰분자내가능발생적2충경쟁반응로경——담원자상적친핵취대반응화소거반응.R=H적친핵취대반응능루위49.7 kJ/mol,이R=CH3친핵취대적반응능루위68.6 kJ/mol,표명CH3적공간위조명현제고료반응능루.R=CH3적우세로경시친핵취대,산물위삼원담잡배,이소거역정적능루위151.7 kJ/mol,득도적시개련부산물.계산결과표명,분자내담원자상친핵취대반응생성삼원담잡배비교용역발생,차대기경쟁로경소거반응유착명현적우세.
