无机化学学报
無機化學學報
무궤화학학보
JOURNAL OF INORGANIC CHEMISTRY
2014年
8期
1748-1756
,共9页
包菲菲%徐新新%周文%庞春燕%奚赛飞%顾志国%李在均
包菲菲%徐新新%週文%龐春燕%奚賽飛%顧誌國%李在均
포비비%서신신%주문%방춘연%해새비%고지국%리재균
DNA相互作用%手性对映体%配合物%晶体结构
DNA相互作用%手性對映體%配閤物%晶體結構
DNA상호작용%수성대영체%배합물%정체결구
DNA-binding%enantiomers%complexes%crystal structures
以手性苯乙胺与吡啶醛缩合得到的含双齿或三齿配位基的手性席夫碱(L1、L2)为配体,合成了4对单核铁、镍手性对映体配合物fac-∧-[M(R-L1)3](ClO4)2·3CH3CN(M=Fe,1R-Fe;M=Ni,1R-Ni),fac-△-[M (S-L1)3](ClO4)2·3CH3CN (M=Fe,1S-Fe;M =Ni,1S-Ni),[M(R-L2)2](ClO4)2(M=Fe,2R-Fe;M =Ni,2R-Ni),[M(S-L2)](ClO4)2(M=Fe,2S-Fe;M=Ni,2S-Ni).利用红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(1HNMR)、元素分析(EA)、X-射线单晶衍射等手段对配合物结构进行了表征.对化合物1R-Fe,1R-Ni,1S-Ni,2R-Fe进行了晶体结构分析,其中1R-Fe,1R-Ni,1S-Ni结晶于P213手性空间群,金属中心与3个二齿配体(L1)提供的6个氮原子配位形成了扭曲变形的八面体结构;R型配体诱导配合物形成fac-∧构型,而S型配体诱导配合物形成fac-△构型.2R-Fe结晶于P212121手性空间群,二价铁离子与2个三齿配体(R-L2)提供的6个氮原子配位形成了扭曲变形的八面体结构.利用紫外-可见吸收光谱、荧光猝灭光谱、圆二色谱等光谱分析法研究了配合物与DNA的相互作用.研究结果表明这4对手性配合物均能与小牛胸腺CT-DNA发生不同强度的结合,结合稳定常数从4.41×103 L·mol-1到1.88×104 L·mol-1.配合物与DNA的结合模式可能是通过静电作用与DNA骨架发生沟面结合.金属中心为铁的配合物表现出比相应的镍配合物更强的DNA作用力;而含三齿配体L2的配合物与DNA的作用均比相应的含二齿配体L1的配合物更强;S型配体形成的配合物与DNA的结合能力优于R型配体形成的配合物.
以手性苯乙胺與吡啶醛縮閤得到的含雙齒或三齒配位基的手性席伕堿(L1、L2)為配體,閤成瞭4對單覈鐵、鎳手性對映體配閤物fac-∧-[M(R-L1)3](ClO4)2·3CH3CN(M=Fe,1R-Fe;M=Ni,1R-Ni),fac-△-[M (S-L1)3](ClO4)2·3CH3CN (M=Fe,1S-Fe;M =Ni,1S-Ni),[M(R-L2)2](ClO4)2(M=Fe,2R-Fe;M =Ni,2R-Ni),[M(S-L2)](ClO4)2(M=Fe,2S-Fe;M=Ni,2S-Ni).利用紅外光譜(IR)、覈磁共振氫譜(1HNMR)、元素分析(EA)、X-射線單晶衍射等手段對配閤物結構進行瞭錶徵.對化閤物1R-Fe,1R-Ni,1S-Ni,2R-Fe進行瞭晶體結構分析,其中1R-Fe,1R-Ni,1S-Ni結晶于P213手性空間群,金屬中心與3箇二齒配體(L1)提供的6箇氮原子配位形成瞭扭麯變形的八麵體結構;R型配體誘導配閤物形成fac-∧構型,而S型配體誘導配閤物形成fac-△構型.2R-Fe結晶于P212121手性空間群,二價鐵離子與2箇三齒配體(R-L2)提供的6箇氮原子配位形成瞭扭麯變形的八麵體結構.利用紫外-可見吸收光譜、熒光猝滅光譜、圓二色譜等光譜分析法研究瞭配閤物與DNA的相互作用.研究結果錶明這4對手性配閤物均能與小牛胸腺CT-DNA髮生不同彊度的結閤,結閤穩定常數從4.41×103 L·mol-1到1.88×104 L·mol-1.配閤物與DNA的結閤模式可能是通過靜電作用與DNA骨架髮生溝麵結閤.金屬中心為鐵的配閤物錶現齣比相應的鎳配閤物更彊的DNA作用力;而含三齒配體L2的配閤物與DNA的作用均比相應的含二齒配體L1的配閤物更彊;S型配體形成的配閤物與DNA的結閤能力優于R型配體形成的配閤物.
이수성분을알여필정철축합득도적함쌍치혹삼치배위기적수성석부감(L1、L2)위배체,합성료4대단핵철、얼수성대영체배합물fac-∧-[M(R-L1)3](ClO4)2·3CH3CN(M=Fe,1R-Fe;M=Ni,1R-Ni),fac-△-[M (S-L1)3](ClO4)2·3CH3CN (M=Fe,1S-Fe;M =Ni,1S-Ni),[M(R-L2)2](ClO4)2(M=Fe,2R-Fe;M =Ni,2R-Ni),[M(S-L2)](ClO4)2(M=Fe,2S-Fe;M=Ni,2S-Ni).이용홍외광보(IR)、핵자공진경보(1HNMR)、원소분석(EA)、X-사선단정연사등수단대배합물결구진행료표정.대화합물1R-Fe,1R-Ni,1S-Ni,2R-Fe진행료정체결구분석,기중1R-Fe,1R-Ni,1S-Ni결정우P213수성공간군,금속중심여3개이치배체(L1)제공적6개담원자배위형성료뉴곡변형적팔면체결구;R형배체유도배합물형성fac-∧구형,이S형배체유도배합물형성fac-△구형.2R-Fe결정우P212121수성공간군,이개철리자여2개삼치배체(R-L2)제공적6개담원자배위형성료뉴곡변형적팔면체결구.이용자외-가견흡수광보、형광졸멸광보、원이색보등광보분석법연구료배합물여DNA적상호작용.연구결과표명저4대수성배합물균능여소우흉선CT-DNA발생불동강도적결합,결합은정상수종4.41×103 L·mol-1도1.88×104 L·mol-1.배합물여DNA적결합모식가능시통과정전작용여DNA골가발생구면결합.금속중심위철적배합물표현출비상응적얼배합물경강적DNA작용력;이함삼치배체L2적배합물여DNA적작용균비상응적함이치배체L1적배합물경강;S형배체형성적배합물여DNA적결합능력우우R형배체형성적배합물.