上海大学学报（自然科学版）
上海大學學報（自然科學版）
상해대학학보（자연과학판）
JOURNAL OF SHANGHAI UNIVERSITY (NATURAL SCIENCE EDITION)
2014年
2期
221-227
,共7页
徐海亮%张玉薇%王书林%梁硕%童玮琪
徐海亮%張玉薇%王書林%樑碩%童瑋琪
서해량%장옥미%왕서림%량석%동위기
还原交叉偶联反应%镍催化%C(sp3)-C(sp3)键
還原交扠偶聯反應%鎳催化%C(sp3)-C(sp3)鍵
환원교차우련반응%얼최화%C(sp3)-C(sp3)건
reductive cross-coupling%nickel-catalyzed%C(sp3)-C(sp3) bonds
两个结构相似的卤代烷烃直接经过镍催化还原偶联反应生成新的C(sp3)-C(sp3)键一直是有机合成中的难点.通过前期的研究发现,采用Zn作还原剂,Ni(cod)2作催化剂,在Pybox类配体存在的条件下,可以成功地实现不同卤代烷烃的交联反应,不过其中一个卤代烷烃必须使用3 mol的用量.为了进一步提高反应的效率,采用2 mol的1-溴丁烷和1 mol的4-溴-1-对甲苯磺酰基哌啶为模型进行反应,通过优化反应条件,特别是对配体结构的修饰,进一步提高不活泼烷基卤代物的还原交叉偶联反应效率.研究结果表明,Pybox类配体是效果较好的配体,而二齿配体在吡啶存在的条件下也能得到中等期望值的产率.这一结果为今后进一步优化反应提供了参考依据.
兩箇結構相似的滷代烷烴直接經過鎳催化還原偶聯反應生成新的C(sp3)-C(sp3)鍵一直是有機閤成中的難點.通過前期的研究髮現,採用Zn作還原劑,Ni(cod)2作催化劑,在Pybox類配體存在的條件下,可以成功地實現不同滷代烷烴的交聯反應,不過其中一箇滷代烷烴必鬚使用3 mol的用量.為瞭進一步提高反應的效率,採用2 mol的1-溴丁烷和1 mol的4-溴-1-對甲苯磺酰基哌啶為模型進行反應,通過優化反應條件,特彆是對配體結構的脩飾,進一步提高不活潑烷基滷代物的還原交扠偶聯反應效率.研究結果錶明,Pybox類配體是效果較好的配體,而二齒配體在吡啶存在的條件下也能得到中等期望值的產率.這一結果為今後進一步優化反應提供瞭參攷依據.
량개결구상사적서대완경직접경과얼최화환원우련반응생성신적C(sp3)-C(sp3)건일직시유궤합성중적난점.통과전기적연구발현,채용Zn작환원제,Ni(cod)2작최화제,재Pybox류배체존재적조건하,가이성공지실현불동서대완경적교련반응,불과기중일개서대완경필수사용3 mol적용량.위료진일보제고반응적효솔,채용2 mol적1-추정완화1 mol적4-추-1-대갑분광선기고정위모형진행반응,통과우화반응조건,특별시대배체결구적수식,진일보제고불활발완기서대물적환원교차우련반응효솔.연구결과표명,Pybox류배체시효과교호적배체,이이치배체재필정존재적조건하야능득도중등기망치적산솔.저일결과위금후진일보우화반응제공료삼고의거.
