CAJ | 학술논문

用密度泛函理论,在B3LYP/6-311+G(d)水平上研究了CX2+CH2O(X=F,Cl,Br)环加成反应一条三过渡态三中间体路径的反应机理,全参数优化了反应势能面各驻点的几何构型,用内禀反应坐标(IRC)和频率分析方法,对过渡态进行了验证.用高级电子相关校正的耦合簇[CCSD(T)/6-311+G(d)]方法对优化构型进行了单点能计算.采用经Wigner校正的Eyring过渡态理论和热力学方法,研究了该反应通道的热力学及动力学性质.从热力学和动力角度综合分析,该途径CF2与GH2O的环加成反应难以发生,而CCl2及CBr2与CH2O反应的适宜温度范围均为400～1000K,如此,反应既具有较大的自发趋势和平衡常数,又具有较快的反应速率.
용밀도범함이론,재B3LYP/6-311+G(d)수평상연구료CX2+CH2O(X=F,Cl,Br)배가성반응일조삼과도태삼중간체로경적반응궤리,전삼수우화료반응세능면각주점적궤하구형,용내품반응좌표(IRC)화빈솔분석방법,대과도태진행료험증.용고급전자상관교정적우합족[CCSD(T)/6-311+G(d)]방법대우화구형진행료단점능계산.채용경Wigner교정적Eyring과도태이론화열역학방법,연구료해반응통도적열역학급동역학성질.종열역학화동력각도종합분석,해도경CF2여GH2O적배가성반응난이발생,이CCl2급CBr2여CH2O반응적괄의온도범위균위400～1000K,여차,반응기구유교대적자발추세화평형상수,우구유교쾌적반응속솔.