物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2010年
5期
1417-1422
,共6页
王素凡%周运友%叶世勇%周涛%黄玉成
王素凡%週運友%葉世勇%週濤%黃玉成
왕소범%주운우%협세용%주도%황옥성
主客体复合物%包结物%葫芦脲[7]%核黄素%光谱性质
主客體複閤物%包結物%葫蘆脲[7]%覈黃素%光譜性質
주객체복합물%포결물%호호뇨[7]%핵황소%광보성질
Host-guest complex%Inclusion compound%Cucurbit[7]uril%Riboflavin%Spectroscopic property
利用密度泛函理论对葫芦脲[7]和核黄素包结物的可能结构进行了理论计算.从5种可能结构分析主客体在包结物中的作用得出:核黄素作为客体分子与主体葫芦脲[7]分子通过不同官能团作用可形成稳定性不同的包结物,其中以核糖醇的羟基插入到葫芦脲[7]分子的腔体与其端羰基氧原子形成较多的氧键最稳定.在理论上证明了此包结反应为一放热反应的实验事实,并进一步说明了包结物分子的相对稳定性受主客体分子的几何畸变能和主客体之间作用能的影响,说明了成键能和稳定性之间的区别.在此基础上利用时间相关的密度泛函理论进行了不同构型包结物的激发态计算并对光谱性质进行了理论预测.比较了包结物中核黄素分子的跃迁轨道的组成变化,分析得出:葫芦脲[7]的包结作用改变了核黄素分子的电子跃迁性质,使其吸收光谱发生红移.并预测出其荧光猝灭的微观机理,此理论计算结果很好地解释了相应的实验现象.
利用密度汎函理論對葫蘆脲[7]和覈黃素包結物的可能結構進行瞭理論計算.從5種可能結構分析主客體在包結物中的作用得齣:覈黃素作為客體分子與主體葫蘆脲[7]分子通過不同官能糰作用可形成穩定性不同的包結物,其中以覈糖醇的羥基插入到葫蘆脲[7]分子的腔體與其耑羰基氧原子形成較多的氧鍵最穩定.在理論上證明瞭此包結反應為一放熱反應的實驗事實,併進一步說明瞭包結物分子的相對穩定性受主客體分子的幾何畸變能和主客體之間作用能的影響,說明瞭成鍵能和穩定性之間的區彆.在此基礎上利用時間相關的密度汎函理論進行瞭不同構型包結物的激髮態計算併對光譜性質進行瞭理論預測.比較瞭包結物中覈黃素分子的躍遷軌道的組成變化,分析得齣:葫蘆脲[7]的包結作用改變瞭覈黃素分子的電子躍遷性質,使其吸收光譜髮生紅移.併預測齣其熒光猝滅的微觀機理,此理論計算結果很好地解釋瞭相應的實驗現象.
이용밀도범함이론대호호뇨[7]화핵황소포결물적가능결구진행료이론계산.종5충가능결구분석주객체재포결물중적작용득출:핵황소작위객체분자여주체호호뇨[7]분자통과불동관능단작용가형성은정성불동적포결물,기중이핵당순적간기삽입도호호뇨[7]분자적강체여기단탄기양원자형성교다적양건최은정.재이론상증명료차포결반응위일방열반응적실험사실,병진일보설명료포결물분자적상대은정성수주객체분자적궤하기변능화주객체지간작용능적영향,설명료성건능화은정성지간적구별.재차기출상이용시간상관적밀도범함이론진행료불동구형포결물적격발태계산병대광보성질진행료이론예측.비교료포결물중핵황소분자적약천궤도적조성변화,분석득출:호호뇨[7]적포결작용개변료핵황소분자적전자약천성질,사기흡수광보발생홍이.병예측출기형광졸멸적미관궤리,차이론계산결과흔호지해석료상응적실험현상.
