CAJ | 학술논문

采用热重-差示扫描量热-质谱联用技术(TG-DSC-MS)研究了腰果壳油改性热塑性酚醛树脂在不同气氛下热分解过程中质量、能量、气体产物的变化规律,利用Coats-Redfern法计算了腰果壳油改性热塑性酚醛树脂热分解的动力学参数.结果表明,裂解气氛能显著影响样品的热解过程:与氮气气氛下相比,样品在空气气氛下的失重区间总数和主失重区温度范围均增加,且有2个主失重区,裂解更加完全;氮气气氛下,在主失重区表现明显的吸热效应,而在空气气氛下,第Ⅰ主失重区的热效应与升温速率有关,第Ⅱ主失重区放热明显;在反应深度α为0.10～0.90的区间内,分别采用一级四段、一级六段对样品在氮气、空气气氛下的热裂解过程进行模拟,得到氮气气氛下各段的平均活化能为17、65、32、13 kJ·mol-1,空气气氛下各段的平均活化能为72、23、14、12、19、57 kJ·mol-1.不同气氛下,MS总离子流图信号强度与TG曲线的变化规律具有一致性,但气氛种类对裂解产物种类和相对含量有较大影响:惰性气氛(Ar气)下,样品更容易裂解成烷基酚(苯酚、甲基苯酚、乙基苯酚、二甲苯酚、三甲苯酚)、烷基苯(苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、乙基甲苯)等芳香烃类和烷烃类(甲烷、丙烷、丁烷、戊烷、己烷)等气态产物,芳香烃化合物为主产物,生成量在305～333℃达到第一个峰值,408～460℃附近达到第二峰值;而在有氧的空气气氛中,CO2、H2O和甲酸为主要气体产物,释放量明显比惰性气氛下大,芳香烃类化合物只在第一个主失重区有逸出,种类和释放量明显较少,且未检测到烷烃类化合物.
채용열중-차시소묘량열-질보련용기술(TG-DSC-MS)연구료요과각유개성열소성분철수지재불동기분하열분해과정중질량、능량、기체산물적변화규률,이용Coats-Redfern법계산료요과각유개성열소성분철수지열분해적동역학삼수.결과표명,렬해기분능현저영향양품적열해과정:여담기기분하상비,양품재공기기분하적실중구간총수화주실중구온도범위균증가,차유2개주실중구,렬해경가완전;담기기분하,재주실중구표현명현적흡열효응,이재공기기분하,제Ⅰ주실중구적열효응여승온속솔유관,제Ⅱ주실중구방열명현;재반응심도α위0.10～0.90적구간내,분별채용일급사단、일급륙단대양품재담기、공기기분하적열렬해과정진행모의,득도담기기분하각단적평균활화능위17、65、32、13 kJ·mol-1,공기기분하각단적평균활화능위72、23、14、12、19、57 kJ·mol-1.불동기분하,MS총리자류도신호강도여TG곡선적변화규률구유일치성,단기분충류대렬해산물충류화상대함량유교대영향:타성기분(Ar기)하,양품경용역렬해성완기분(분분、갑기분분、을기분분、이갑분분、삼갑분분)、완기분(분、갑분、이갑분、삼갑분、을기갑분)등방향경류화완경류(갑완、병완、정완、무완、기완)등기태산물,방향경화합물위주산물,생성량재305～333℃체도제일개봉치,408～460℃부근체도제이봉치;이재유양적공기기분중,CO2、H2O화갑산위주요기체산물,석방량명현비타성기분하대,방향경류화합물지재제일개주실중구유일출,충류화석방량명현교소,차미검측도완경류화합물.