物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2009年
10期
2118-2122
,共5页
刘艳珠%张玲%李霞%李永绣
劉豔珠%張玲%李霞%李永繡
류염주%장령%리하%리영수
分子内氢键%硝化%水杨酸甲酯%B3LYP/6-31G**
分子內氫鍵%硝化%水楊痠甲酯%B3LYP/6-31G**
분자내경건%초화%수양산갑지%B3LYP/6-31G**
通过硝酸铁和水杨酸甲酯的硝基化反应,合成了3-硝基水杨酸甲酯和5-硝基水杨酸甲酯.并用红外光谱、核磁共振光谱、紫外-可见吸收光谱和荧光光谱对产物进行了表征.用量子化学计算结果对其红外光谱、核磁共振光谱、紫外-可见吸收光谱和荧光光谱的性质差异进行了解释.B3LYP/6-31G**和自然价键轨道方法计算结果表明,由于3-硝基水杨酸甲酯具有更强的分子内氢键,其羟基和羰基的红外吸收比5-硝基水杨酸甲酯的红移了,酚羟基的氢谱移向了高位移,紫外吸收产生了增色效应.基于CIS/6-31G**方法,计算了水杨酸甲酯和3-硝基水杨酸甲酯基态和激发态下的分子内质子转移的势能曲线,由势能曲线进一步得到它们的Stokes位移分别为8.4×103和8.9×103cm-1.所有结果表明,由于分子内氢键强弱不同,导致水杨酸甲酯、3-硝基水杨酸甲酯和5-硝基水杨酸甲酯的光谱性质不一样.
通過硝痠鐵和水楊痠甲酯的硝基化反應,閤成瞭3-硝基水楊痠甲酯和5-硝基水楊痠甲酯.併用紅外光譜、覈磁共振光譜、紫外-可見吸收光譜和熒光光譜對產物進行瞭錶徵.用量子化學計算結果對其紅外光譜、覈磁共振光譜、紫外-可見吸收光譜和熒光光譜的性質差異進行瞭解釋.B3LYP/6-31G**和自然價鍵軌道方法計算結果錶明,由于3-硝基水楊痠甲酯具有更彊的分子內氫鍵,其羥基和羰基的紅外吸收比5-硝基水楊痠甲酯的紅移瞭,酚羥基的氫譜移嚮瞭高位移,紫外吸收產生瞭增色效應.基于CIS/6-31G**方法,計算瞭水楊痠甲酯和3-硝基水楊痠甲酯基態和激髮態下的分子內質子轉移的勢能麯線,由勢能麯線進一步得到它們的Stokes位移分彆為8.4×103和8.9×103cm-1.所有結果錶明,由于分子內氫鍵彊弱不同,導緻水楊痠甲酯、3-硝基水楊痠甲酯和5-硝基水楊痠甲酯的光譜性質不一樣.
통과초산철화수양산갑지적초기화반응,합성료3-초기수양산갑지화5-초기수양산갑지.병용홍외광보、핵자공진광보、자외-가견흡수광보화형광광보대산물진행료표정.용양자화학계산결과대기홍외광보、핵자공진광보、자외-가견흡수광보화형광광보적성질차이진행료해석.B3LYP/6-31G**화자연개건궤도방법계산결과표명,유우3-초기수양산갑지구유경강적분자내경건,기간기화탄기적홍외흡수비5-초기수양산갑지적홍이료,분간기적경보이향료고위이,자외흡수산생료증색효응.기우CIS/6-31G**방법,계산료수양산갑지화3-초기수양산갑지기태화격발태하적분자내질자전이적세능곡선,유세능곡선진일보득도타문적Stokes위이분별위8.4×103화8.9×103cm-1.소유결과표명,유우분자내경건강약불동,도치수양산갑지、3-초기수양산갑지화5-초기수양산갑지적광보성질불일양.
