物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2009年
10期
2101-2106
,共6页
蔡皖飞%汪晓慧%李来才%田安民
蔡皖飛%汪曉慧%李來纔%田安民
채환비%왕효혜%리래재%전안민
反应机理%CuX%活化能%分子中的原子理论%自然键轨道理论
反應機理%CuX%活化能%分子中的原子理論%自然鍵軌道理論
반응궤리%CuX%활화능%분자중적원자이론%자연건궤도이론
采用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP方法,在6-31+G*基组水平上研究了N-(邻氯苯基)苯甲酰胺在CuX(X=I,Br)催化下发生分子内O-芳基化的反应机理.优化了反应过程中的反应物、中间体、过渡态和产物,通过能量和振动分析证实了中间体和过渡态的真实性.并且在相同基组水平上应用自然键轨道(NBO)理论和分子中的原子(AIM)理论分析了这些化合物的成键特征和轨道间的相互作用.比较了两种不同铜盐催化剂的催化活性,计算结果表明两种催化剂的反应路径和反应的控制步骤完全相同,在CuBr催化下标题化合物控制步骤的活化能比在CuI催化下的低,证明了CuBr的催化活性要比CuI的高一些,与实验结果一致.
採用密度汎函理論(DFT)中的B3LYP方法,在6-31+G*基組水平上研究瞭N-(鄰氯苯基)苯甲酰胺在CuX(X=I,Br)催化下髮生分子內O-芳基化的反應機理.優化瞭反應過程中的反應物、中間體、過渡態和產物,通過能量和振動分析證實瞭中間體和過渡態的真實性.併且在相同基組水平上應用自然鍵軌道(NBO)理論和分子中的原子(AIM)理論分析瞭這些化閤物的成鍵特徵和軌道間的相互作用.比較瞭兩種不同銅鹽催化劑的催化活性,計算結果錶明兩種催化劑的反應路徑和反應的控製步驟完全相同,在CuBr催化下標題化閤物控製步驟的活化能比在CuI催化下的低,證明瞭CuBr的催化活性要比CuI的高一些,與實驗結果一緻.
채용밀도범함이론(DFT)중적B3LYP방법,재6-31+G*기조수평상연구료N-(린록분기)분갑선알재CuX(X=I,Br)최화하발생분자내O-방기화적반응궤리.우화료반응과정중적반응물、중간체、과도태화산물,통과능량화진동분석증실료중간체화과도태적진실성.병차재상동기조수평상응용자연건궤도(NBO)이론화분자중적원자(AIM)이론분석료저사화합물적성건특정화궤도간적상호작용.비교료량충불동동염최화제적최화활성,계산결과표명량충최화제적반응로경화반응적공제보취완전상동,재CuBr최화하표제화합물공제보취적활화능비재CuI최화하적저,증명료CuBr적최화활성요비CuI적고일사,여실험결과일치.
