吉林化工学院学报
吉林化工學院學報
길림화공학원학보
JOURNAL OF JILIN INSTITUTE OF CHEMICAL TECHNOLOGY
2013年
9期
4-8
,共5页
金丽%张建坡%李岩%郝希云%孙秀云%白福全
金麗%張建坡%李巖%郝希雲%孫秀雲%白福全
금려%장건파%리암%학희운%손수운%백복전
锇(Ⅱ)配合物%电子结构%光谱特征%TD-DFT
鋨(Ⅱ)配閤物%電子結構%光譜特徵%TD-DFT
철(Ⅱ)배합물%전자결구%광보특정%TD-DFT
采用DFT和TD-DFT方法对一系列锇配合物[Os(N^N) (CO)2I2]的基态和激发态几何结构、电子结构、吸收光谱和发射光谱进行了系统的理论研究.计算结果显示出,变换配合物1-3的N^N配体,只是些微的影响了基态和激发态的几何结构,但是导致了较大的电子结构的差异.配合物1-3的最高占据分子轨道(HOMO)主要由Os原子和CO配体共同占据,而三个配合物的最低空轨道(LUMO)都占据在N^ N配体上.因此三个配合物的最低能吸收(488(1),474(2)和559 nm(3))被指认为MLCT/LLCT混合电荷转移跃迁.并且,1-3的最低能发射分别位于585、557和611 nm,具有3[π*(N^N)→d(Os)]和3ππ*(3MLCT/3LLCT)的混合跃迁特征,这和最低能吸收的跃迁特性相一致.
採用DFT和TD-DFT方法對一繫列鋨配閤物[Os(N^N) (CO)2I2]的基態和激髮態幾何結構、電子結構、吸收光譜和髮射光譜進行瞭繫統的理論研究.計算結果顯示齣,變換配閤物1-3的N^N配體,隻是些微的影響瞭基態和激髮態的幾何結構,但是導緻瞭較大的電子結構的差異.配閤物1-3的最高佔據分子軌道(HOMO)主要由Os原子和CO配體共同佔據,而三箇配閤物的最低空軌道(LUMO)都佔據在N^ N配體上.因此三箇配閤物的最低能吸收(488(1),474(2)和559 nm(3))被指認為MLCT/LLCT混閤電荷轉移躍遷.併且,1-3的最低能髮射分彆位于585、557和611 nm,具有3[π*(N^N)→d(Os)]和3ππ*(3MLCT/3LLCT)的混閤躍遷特徵,這和最低能吸收的躍遷特性相一緻.
채용DFT화TD-DFT방법대일계렬철배합물[Os(N^N) (CO)2I2]적기태화격발태궤하결구、전자결구、흡수광보화발사광보진행료계통적이론연구.계산결과현시출,변환배합물1-3적N^N배체,지시사미적영향료기태화격발태적궤하결구,단시도치료교대적전자결구적차이.배합물1-3적최고점거분자궤도(HOMO)주요유Os원자화CO배체공동점거,이삼개배합물적최저공궤도(LUMO)도점거재N^ N배체상.인차삼개배합물적최저능흡수(488(1),474(2)화559 nm(3))피지인위MLCT/LLCT혼합전하전이약천.병차,1-3적최저능발사분별위우585、557화611 nm,구유3[π*(N^N)→d(Os)]화3ππ*(3MLCT/3LLCT)적혼합약천특정,저화최저능흡수적약천특성상일치.
