物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2009年
9期
1895-1905
,共11页
应晓%彭春超%汤安民%王晓纯%刘海洋%张启光
應曉%彭春超%湯安民%王曉純%劉海洋%張啟光
응효%팽춘초%탕안민%왕효순%류해양%장계광
电子光谱%手性双卟啉%二阶非线性光学性质%态求和
電子光譜%手性雙卟啉%二階非線性光學性質%態求和
전자광보%수성쌍계람%이계비선성광학성질%태구화
在6-31G(d,p)水平上用B3LYP方法对手性联茶桥联双卟啉系列分子进行几何构型优化.用半经验ZINDO/S方法计算了这些分子的电子光谱,结果表明手性联萘桥联舣卟啉中两个卟啉生色团之间存在强的激子耦合作用,B带的Davydov分裂大小与两个卟啉环的相对取向以及卟啉环中心之间距离有关.用ZINDO/SOS方法计算了分子的一阶超极化率.卟啉环上引入推/拉电子基团可以有效地提高手性联萘桥联双卟啉的二阶非线性光学系数.一阶超极化率的大小与双卟啉中推/拉电子基团的空间排列方式有关.一阶超极化率的提高不仅与分子激发态与基态偶极矩差增大有关,还和基态偶极矩与激子耦合激发态跃迁矩矢量的相对取向密切相关.
在6-31G(d,p)水平上用B3LYP方法對手性聯茶橋聯雙卟啉繫列分子進行幾何構型優化.用半經驗ZINDO/S方法計算瞭這些分子的電子光譜,結果錶明手性聯萘橋聯艤卟啉中兩箇卟啉生色糰之間存在彊的激子耦閤作用,B帶的Davydov分裂大小與兩箇卟啉環的相對取嚮以及卟啉環中心之間距離有關.用ZINDO/SOS方法計算瞭分子的一階超極化率.卟啉環上引入推/拉電子基糰可以有效地提高手性聯萘橋聯雙卟啉的二階非線性光學繫數.一階超極化率的大小與雙卟啉中推/拉電子基糰的空間排列方式有關.一階超極化率的提高不僅與分子激髮態與基態偶極矩差增大有關,還和基態偶極矩與激子耦閤激髮態躍遷矩矢量的相對取嚮密切相關.
재6-31G(d,p)수평상용B3LYP방법대수성련다교련쌍계람계렬분자진행궤하구형우화.용반경험ZINDO/S방법계산료저사분자적전자광보,결과표명수성련내교련의계람중량개계람생색단지간존재강적격자우합작용,B대적Davydov분렬대소여량개계람배적상대취향이급계람배중심지간거리유관.용ZINDO/SOS방법계산료분자적일계초겁화솔.계람배상인입추/랍전자기단가이유효지제고수성련내교련쌍계람적이계비선성광학계수.일계초겁화솔적대소여쌍계람중추/랍전자기단적공간배렬방식유관.일계초겁화솔적제고불부여분자격발태여기태우겁구차증대유관,환화기태우겁구여격자우합격발태약천구시량적상대취향밀절상관.
