物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2009年
9期
1799-1805
,共7页
翁克凤%王惠钢%祝新明%郑旭明
翁剋鳳%王惠鋼%祝新明%鄭旭明
옹극봉%왕혜강%축신명%정욱명
共振拉曼光谱%尿嘧啶%动态结构%5-氯尿嘧啶
共振拉曼光譜%尿嘧啶%動態結構%5-氯尿嘧啶
공진랍만광보%뇨밀정%동태결구%5-록뇨밀정
采用含时量子波包理论的简单模型对5-氯尿嘧啶和尿嘧啶的共振拉曼光谱开展了强度分析拟合,获得了1(π,π*)激发态的几何结构变化动态特征.结果表明,尿嘧啶1S0→1S2跃迁的动态结构特征因5-位氯原子取代而改变.5-氯尿嘧啶的动态结构特征主要沿C5=C6伸缩振动+C6H12弯曲振动和N3H9/N1H7弯曲振动+N1C6伸缩振动反应坐标展开,而尿嘧啶的动态结构特征主要沿嘧啶环的伸缩振动+C5H11/C6H12/N<1>H7弯曲振动和C4=O10伸缩振动反应坐标展开.π和π*轨道中氯原子的Pz电子参与嘧啶环的p-π共轭作用导致了在1(π,π*)激发态上5-氯尿嘧啶的振动重组能更多地配分给嘧啶环的弯曲振动模式和C5=C6伸缩振动模式.尿嘧啶在甲醇中的激发态动态结构特征与在水中的基本一致,但波包沿C5H11/C6H12/N1H7弯曲振动+N1C6伸缩振动(ν12)和环呼吸振动(ν17)反应坐标的运动明显增强.
採用含時量子波包理論的簡單模型對5-氯尿嘧啶和尿嘧啶的共振拉曼光譜開展瞭彊度分析擬閤,穫得瞭1(π,π*)激髮態的幾何結構變化動態特徵.結果錶明,尿嘧啶1S0→1S2躍遷的動態結構特徵因5-位氯原子取代而改變.5-氯尿嘧啶的動態結構特徵主要沿C5=C6伸縮振動+C6H12彎麯振動和N3H9/N1H7彎麯振動+N1C6伸縮振動反應坐標展開,而尿嘧啶的動態結構特徵主要沿嘧啶環的伸縮振動+C5H11/C6H12/N<1>H7彎麯振動和C4=O10伸縮振動反應坐標展開.π和π*軌道中氯原子的Pz電子參與嘧啶環的p-π共軛作用導緻瞭在1(π,π*)激髮態上5-氯尿嘧啶的振動重組能更多地配分給嘧啶環的彎麯振動模式和C5=C6伸縮振動模式.尿嘧啶在甲醇中的激髮態動態結構特徵與在水中的基本一緻,但波包沿C5H11/C6H12/N1H7彎麯振動+N1C6伸縮振動(ν12)和環呼吸振動(ν17)反應坐標的運動明顯增彊.
채용함시양자파포이론적간단모형대5-록뇨밀정화뇨밀정적공진랍만광보개전료강도분석의합,획득료1(π,π*)격발태적궤하결구변화동태특정.결과표명,뇨밀정1S0→1S2약천적동태결구특정인5-위록원자취대이개변.5-록뇨밀정적동태결구특정주요연C5=C6신축진동+C6H12만곡진동화N3H9/N1H7만곡진동+N1C6신축진동반응좌표전개,이뇨밀정적동태결구특정주요연밀정배적신축진동+C5H11/C6H12/N<1>H7만곡진동화C4=O10신축진동반응좌표전개.π화π*궤도중록원자적Pz전자삼여밀정배적p-π공액작용도치료재1(π,π*)격발태상5-록뇨밀정적진동중조능경다지배분급밀정배적만곡진동모식화C5=C6신축진동모식.뇨밀정재갑순중적격발태동태결구특정여재수중적기본일치,단파포연C5H11/C6H12/N1H7만곡진동+N1C6신축진동(ν12)화배호흡진동(ν17)반응좌표적운동명현증강.
