物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2009年
9期
1791-1798
,共8页
催化氧化%聚(4-乙烯基吡啶-co-苯乙烯)%接枝微粒%轴向配位%固载金属卟啉%乙苯
催化氧化%聚(4-乙烯基吡啶-co-苯乙烯)%接枝微粒%軸嚮配位%固載金屬卟啉%乙苯
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通过轴向配位法将不同结构的钴卟啉(CoTXPP(X=H,Cl,NO2))分别固载到接枝微粒聚(4-乙烯基吡啶-co-苯乙烯)/SiO2(P(4VP-co-St)/SiO2)上,室温下分别制备了P(4VP-co-St)/SiO2固载的金属卟啉催化剂CoTPP-P(4VP-co-St)/SiO2,CoTClPP-P(4VP-co-St)/SiO2和CoTNPP-P(4VP-co-St)/SiO2,利用傅立叶变换红外(FTIR)光谱和电子吸收光谱对其结构及轴配过程进行了表征.在无溶剂、无助催化剂和还原剂的体系中,研究对比了其催化分子氧氧化乙苯为苯乙酮的性能,考察了不同反应条件对苯乙酮产率的影响.研究发现,其催化活性随着环外取代基吸电子能力的增强而提高.CoTNPP-P(4VP-co-St)/SiO2的催化活性和选择性最好,在120℃常压下其催化乙苯反应12 h,苯乙酮收率达到25.53%,产物α-甲基苄醇的含量则极少.与普通的催化剂不同,在催化氧化体系中,CoTNPP-P(4VP-co-St)/SiO2存在最适宜用量,过量的CoTNPP-P(4VP-co-St)/SiO2反而会使其催化活性降低;P(4VP-co-St)/SiO2表面CoTXPP的固载密度存在一最佳值.此外,固载化以后,催化剂具有较好的重复使用性.结果表明,接枝微粒P(4VP-co-St)/SiO2对金属卟啉不仅有明显的保护作用,而且能提高其稳定性.
通過軸嚮配位法將不同結構的鈷卟啉(CoTXPP(X=H,Cl,NO2))分彆固載到接枝微粒聚(4-乙烯基吡啶-co-苯乙烯)/SiO2(P(4VP-co-St)/SiO2)上,室溫下分彆製備瞭P(4VP-co-St)/SiO2固載的金屬卟啉催化劑CoTPP-P(4VP-co-St)/SiO2,CoTClPP-P(4VP-co-St)/SiO2和CoTNPP-P(4VP-co-St)/SiO2,利用傅立葉變換紅外(FTIR)光譜和電子吸收光譜對其結構及軸配過程進行瞭錶徵.在無溶劑、無助催化劑和還原劑的體繫中,研究對比瞭其催化分子氧氧化乙苯為苯乙酮的性能,攷察瞭不同反應條件對苯乙酮產率的影響.研究髮現,其催化活性隨著環外取代基吸電子能力的增彊而提高.CoTNPP-P(4VP-co-St)/SiO2的催化活性和選擇性最好,在120℃常壓下其催化乙苯反應12 h,苯乙酮收率達到25.53%,產物α-甲基芐醇的含量則極少.與普通的催化劑不同,在催化氧化體繫中,CoTNPP-P(4VP-co-St)/SiO2存在最適宜用量,過量的CoTNPP-P(4VP-co-St)/SiO2反而會使其催化活性降低;P(4VP-co-St)/SiO2錶麵CoTXPP的固載密度存在一最佳值.此外,固載化以後,催化劑具有較好的重複使用性.結果錶明,接枝微粒P(4VP-co-St)/SiO2對金屬卟啉不僅有明顯的保護作用,而且能提高其穩定性.
통과축향배위법장불동결구적고계람(CoTXPP(X=H,Cl,NO2))분별고재도접지미립취(4-을희기필정-co-분을희)/SiO2(P(4VP-co-St)/SiO2)상,실온하분별제비료P(4VP-co-St)/SiO2고재적금속계람최화제CoTPP-P(4VP-co-St)/SiO2,CoTClPP-P(4VP-co-St)/SiO2화CoTNPP-P(4VP-co-St)/SiO2,이용부립협변환홍외(FTIR)광보화전자흡수광보대기결구급축배과정진행료표정.재무용제、무조최화제화환원제적체계중,연구대비료기최화분자양양화을분위분을동적성능,고찰료불동반응조건대분을동산솔적영향.연구발현,기최화활성수착배외취대기흡전자능력적증강이제고.CoTNPP-P(4VP-co-St)/SiO2적최화활성화선택성최호,재120℃상압하기최화을분반응12 h,분을동수솔체도25.53%,산물α-갑기변순적함량칙겁소.여보통적최화제불동,재최화양화체계중,CoTNPP-P(4VP-co-St)/SiO2존재최괄의용량,과량적CoTNPP-P(4VP-co-St)/SiO2반이회사기최화활성강저;P(4VP-co-St)/SiO2표면CoTXPP적고재밀도존재일최가치.차외,고재화이후,최화제구유교호적중복사용성.결과표명,접지미립P(4VP-co-St)/SiO2대금속계람불부유명현적보호작용,이차능제고기은정성.