物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2009年
9期
1785-1790
,共6页
原现瑞%尚振华%李润岩%刘英华%陈晓霞%张慧丽%修勇
原現瑞%尚振華%李潤巖%劉英華%陳曉霞%張慧麗%脩勇
원현서%상진화%리윤암%류영화%진효하%장혜려%수용
密度泛函理论%N'-苄基酰腙%动态核磁共振%旋转位阻%构象异构体
密度汎函理論%N'-芐基酰腙%動態覈磁共振%鏇轉位阻%構象異構體
밀도범함이론%N'-변기선종%동태핵자공진%선전위조%구상이구체
Density functional theory%N'-arylideneacetohydrazide%Dynamic nuclear magnetic resonance%Rotation harder%Conformation isomer
采用动态核磁共振波谱(DNMR)和密度泛函理论fDFD对N'-苄基酰腙化合物进行构象研究.实验和理论计算表明,1H NMR图谱中三组不同质子的双峰裂分是由N-N键旋转位阻造成的,而这三个双峰裂分的化学位移差异随温度升高而减小.通过模拟化学位移差异与温度的关系,得到了交换速率常数,采用Eyring方程计算出N-N键旋转位阻.提出顺式和反式共存的模型来分析酰胺质子信号分裂的原因,并利用DFF计算得出优化的异构体构象及其最低能量.端甲基质子和次甲基质子信号裂分也来源于N-N键旋转受阻.N'-苄基酰腙通过缩合反应转变成1,3,4-噁二唑化合物,消除了甲基空间取向的差异,其信号变为单峰.
採用動態覈磁共振波譜(DNMR)和密度汎函理論fDFD對N'-芐基酰腙化閤物進行構象研究.實驗和理論計算錶明,1H NMR圖譜中三組不同質子的雙峰裂分是由N-N鍵鏇轉位阻造成的,而這三箇雙峰裂分的化學位移差異隨溫度升高而減小.通過模擬化學位移差異與溫度的關繫,得到瞭交換速率常數,採用Eyring方程計算齣N-N鍵鏇轉位阻.提齣順式和反式共存的模型來分析酰胺質子信號分裂的原因,併利用DFF計算得齣優化的異構體構象及其最低能量.耑甲基質子和次甲基質子信號裂分也來源于N-N鍵鏇轉受阻.N'-芐基酰腙通過縮閤反應轉變成1,3,4-噁二唑化閤物,消除瞭甲基空間取嚮的差異,其信號變為單峰.
채용동태핵자공진파보(DNMR)화밀도범함이론fDFD대N'-변기선종화합물진행구상연구.실험화이론계산표명,1H NMR도보중삼조불동질자적쌍봉렬분시유N-N건선전위조조성적,이저삼개쌍봉렬분적화학위이차이수온도승고이감소.통과모의화학위이차이여온도적관계,득도료교환속솔상수,채용Eyring방정계산출N-N건선전위조.제출순식화반식공존적모형래분석선알질자신호분렬적원인,병이용DFF계산득출우화적이구체구상급기최저능량.단갑기질자화차갑기질자신호렬분야래원우N-N건선전수조.N'-변기선종통과축합반응전변성1,3,4-오이서화합물,소제료갑기공간취향적차이,기신호변위단봉.
