燃料化学学报
燃料化學學報
연료화학학보
JOURNAL OF FUEL CHEMISTRY AND TECHNOLOGY
2012年
11期
1300-1309
,共10页
马延平%相建华%李美芬%曾凡桂
馬延平%相建華%李美芬%曾凡桂
마연평%상건화%리미분%증범계
柳林3#镜煤吡啶抽提残煤%13C NMR%XPS%化学位移%大分子结构模型%量子化学
柳林3#鏡煤吡啶抽提殘煤%13C NMR%XPS%化學位移%大分子結構模型%量子化學
류림3#경매필정추제잔매%13C NMR%XPS%화학위이%대분자결구모형%양자화학
对柳林3#镜煤吡啶抽提残煤(LLR)进行了13C CP/MAS NMR和XPS分析,结合元素分析和工业分析,构建了其大分子模型.LLR结构中芳香部分以蒽为主,脂肪结构主要以脂肪侧链的形式存在,氧原子分别以醚键、羟基和羰基形式存在,氮原子以吡咯和吡啶的形式存在.运用13C NMR预测软件ACD/CNMRpredictor计算了大分子结构模型的13C化学位移.与实验13C NMR谱图相比较,对LLR的大分子结构模型进行了修正,获得了13C NMR计算谱能和实验谱图吻合较好的大分子结构模型.采用分子模拟对LLR化学结构模型进行能量优化,结果表明,大分子结构的能量按其大小排序主要为范德华能、键扭转能、键角能与键伸缩能.芳环之间的平行排列在该结构模型中占有很小的比例.最后通过添加周期性边界条件得到该煤的密度为1.22 g/cm3.量子化学半经验方法(PM 3)模拟结构表明,脂肪侧链中的C-C键较长,因而活性较高;边缘碳原子带有较多的负电荷,易于发生氧化反应;芳香碳原子所带电荷较少,稳定性很高.
對柳林3#鏡煤吡啶抽提殘煤(LLR)進行瞭13C CP/MAS NMR和XPS分析,結閤元素分析和工業分析,構建瞭其大分子模型.LLR結構中芳香部分以蒽為主,脂肪結構主要以脂肪側鏈的形式存在,氧原子分彆以醚鍵、羥基和羰基形式存在,氮原子以吡咯和吡啶的形式存在.運用13C NMR預測軟件ACD/CNMRpredictor計算瞭大分子結構模型的13C化學位移.與實驗13C NMR譜圖相比較,對LLR的大分子結構模型進行瞭脩正,穫得瞭13C NMR計算譜能和實驗譜圖吻閤較好的大分子結構模型.採用分子模擬對LLR化學結構模型進行能量優化,結果錶明,大分子結構的能量按其大小排序主要為範德華能、鍵扭轉能、鍵角能與鍵伸縮能.芳環之間的平行排列在該結構模型中佔有很小的比例.最後通過添加週期性邊界條件得到該煤的密度為1.22 g/cm3.量子化學半經驗方法(PM 3)模擬結構錶明,脂肪側鏈中的C-C鍵較長,因而活性較高;邊緣碳原子帶有較多的負電荷,易于髮生氧化反應;芳香碳原子所帶電荷較少,穩定性很高.
대류림3#경매필정추제잔매(LLR)진행료13C CP/MAS NMR화XPS분석,결합원소분석화공업분석,구건료기대분자모형.LLR결구중방향부분이은위주,지방결구주요이지방측련적형식존재,양원자분별이미건、간기화탄기형식존재,담원자이필각화필정적형식존재.운용13C NMR예측연건ACD/CNMRpredictor계산료대분자결구모형적13C화학위이.여실험13C NMR보도상비교,대LLR적대분자결구모형진행료수정,획득료13C NMR계산보능화실험보도문합교호적대분자결구모형.채용분자모의대LLR화학결구모형진행능량우화,결과표명,대분자결구적능량안기대소배서주요위범덕화능、건뉴전능、건각능여건신축능.방배지간적평행배렬재해결구모형중점유흔소적비례.최후통과첨가주기성변계조건득도해매적밀도위1.22 g/cm3.양자화학반경험방법(PM 3)모의결구표명,지방측련중적C-C건교장,인이활성교고;변연탄원자대유교다적부전하,역우발생양화반응;방향탄원자소대전하교소,은정성흔고.
