内蒙古师范大学学报（自然科学汉文版）
內矇古師範大學學報（自然科學漢文版）
내몽고사범대학학보（자연과학한문판）
JOURNAL OF INNER MONGOLIA NORMAL UNIVERSITY(NATURAL SCIENCE EDITION)
2013年
6期
669-676
,共8页
刘子忠%罗源%刘红霞%葛湘巍%刘东升
劉子忠%囉源%劉紅霞%葛湘巍%劉東升
류자충%라원%류홍하%갈상외%류동승
乙二醛%乙醛酸%理论计算%反应机理%密度泛函理论%单重态势能面
乙二醛%乙醛痠%理論計算%反應機理%密度汎函理論%單重態勢能麵
을이철%을철산%이론계산%반응궤리%밀도범함이론%단중태세능면
glyoxal%glyoxylic acid%theoretical study%reaction mechanism%density functional theory (DFT)%singlet potential energy surface
应用密度泛函理论研究了CHOCHO与O2在单重态势能面上的反应机理.在M06/6-31G(d,p)水平上优化了各反应通道上各驻点(反应物、中间体、过渡态、产物)的几何构型,IRC计算证实了中间体和过渡态的真实性和相互连接关系,并计算了它们的振动频率和零点能,通过零点能校正计算了各反应通道的活化能.计算结果表明,乙二醛与氧气反应,存在生成乙醛酸和甲酸两条反应通道,两条通道的速控步骤的能垒分别为295.4 kJ/mol和274.2 kJ/mol,说明乙二醛分子很稳定,常温下很难被氧化成乙醛酸.相对而言,生成甲酸和CO2的通道为主反应通道.对各个反应通道分析可知,乙二醛生成乙醛酸的关键在于CHOCHO分子中的H原子转移至O2上的反应,由于有氧自由基的生成,氧化反应很难控制,生成的乙醛酸易被氧自由基继续氧化生成草酸.而在生成甲酸通道中,C-C键的断裂会造成甲酸和CO2的产生.
應用密度汎函理論研究瞭CHOCHO與O2在單重態勢能麵上的反應機理.在M06/6-31G(d,p)水平上優化瞭各反應通道上各駐點(反應物、中間體、過渡態、產物)的幾何構型,IRC計算證實瞭中間體和過渡態的真實性和相互連接關繫,併計算瞭它們的振動頻率和零點能,通過零點能校正計算瞭各反應通道的活化能.計算結果錶明,乙二醛與氧氣反應,存在生成乙醛痠和甲痠兩條反應通道,兩條通道的速控步驟的能壘分彆為295.4 kJ/mol和274.2 kJ/mol,說明乙二醛分子很穩定,常溫下很難被氧化成乙醛痠.相對而言,生成甲痠和CO2的通道為主反應通道.對各箇反應通道分析可知,乙二醛生成乙醛痠的關鍵在于CHOCHO分子中的H原子轉移至O2上的反應,由于有氧自由基的生成,氧化反應很難控製,生成的乙醛痠易被氧自由基繼續氧化生成草痠.而在生成甲痠通道中,C-C鍵的斷裂會造成甲痠和CO2的產生.
응용밀도범함이론연구료CHOCHO여O2재단중태세능면상적반응궤리.재M06/6-31G(d,p)수평상우화료각반응통도상각주점(반응물、중간체、과도태、산물)적궤하구형,IRC계산증실료중간체화과도태적진실성화상호련접관계,병계산료타문적진동빈솔화영점능,통과영점능교정계산료각반응통도적활화능.계산결과표명,을이철여양기반응,존재생성을철산화갑산량조반응통도,량조통도적속공보취적능루분별위295.4 kJ/mol화274.2 kJ/mol,설명을이철분자흔은정,상온하흔난피양화성을철산.상대이언,생성갑산화CO2적통도위주반응통도.대각개반응통도분석가지,을이철생성을철산적관건재우CHOCHO분자중적H원자전이지O2상적반응,유우유양자유기적생성,양화반응흔난공제,생성적을철산역피양자유기계속양화생성초산.이재생성갑산통도중,C-C건적단렬회조성갑산화CO2적산생.
