昆明理工大学学报（自然科学版）
昆明理工大學學報（自然科學版）
곤명리공대학학보（자연과학판）
JOURNAL OF KUNMING UNIVERSITY OF SCIENCE AND TECHNOLOGY（SCIENCE AND TECHNOLOGY）
2012年
6期
76-84
,共9页
密度泛函理论%硫化钼离子%反应机理
密度汎函理論%硫化鉬離子%反應機理
밀도범함이론%류화목리자%반응궤리
采用密度泛函B3 LYP方法,研究了MoS+(4∑-、2△)和SCO在气相中的反应:氧/硫交换反应(MoS++COS →MoO++CS2),氧转移反应(MoS++COS→SMoO++CS)和硫转移反应(MoS++COS→MoS2++ CO).对反应势能面上各驻点的几何构型进行了全优化,用频率分析方法和内禀反应坐标(IRC)方法对过渡态进行了验证.对影响反应机理的势能面交叉现象进行了讨论,运用Hammond假设和Yoshizawa等的内禀反应坐标垂直激发的计算方法找到了势能面交叉点.确定了四重态和二重态的反应机理和能量.计算结果表明C-S键比C-O键的活化在能量上更占优势.计算结果与实验吻合.
採用密度汎函B3 LYP方法,研究瞭MoS+(4∑-、2△)和SCO在氣相中的反應:氧/硫交換反應(MoS++COS →MoO++CS2),氧轉移反應(MoS++COS→SMoO++CS)和硫轉移反應(MoS++COS→MoS2++ CO).對反應勢能麵上各駐點的幾何構型進行瞭全優化,用頻率分析方法和內稟反應坐標(IRC)方法對過渡態進行瞭驗證.對影響反應機理的勢能麵交扠現象進行瞭討論,運用Hammond假設和Yoshizawa等的內稟反應坐標垂直激髮的計算方法找到瞭勢能麵交扠點.確定瞭四重態和二重態的反應機理和能量.計算結果錶明C-S鍵比C-O鍵的活化在能量上更佔優勢.計算結果與實驗吻閤.
채용밀도범함B3 LYP방법,연구료MoS+(4∑-、2△)화SCO재기상중적반응:양/류교환반응(MoS++COS →MoO++CS2),양전이반응(MoS++COS→SMoO++CS)화류전이반응(MoS++COS→MoS2++ CO).대반응세능면상각주점적궤하구형진행료전우화,용빈솔분석방법화내품반응좌표(IRC)방법대과도태진행료험증.대영향반응궤리적세능면교차현상진행료토론,운용Hammond가설화Yoshizawa등적내품반응좌표수직격발적계산방법조도료세능면교차점.학정료사중태화이중태적반응궤리화능량.계산결과표명C-S건비C-O건적활화재능량상경점우세.계산결과여실험문합.
