化工学报
化工學報
화공학보
JOURNAL OF CHEMICAL INDUSY AND ENGINEERING (CHINA)
2013年
2期
443-451
,共9页
朱万诚%张学一%张强%向兰%朱慎林
硃萬誠%張學一%張彊%嚮蘭%硃慎林
주만성%장학일%장강%향란%주신림
热力学性质%硼酸盐%基元贡献模型%水热%纳米晶须
熱力學性質%硼痠鹽%基元貢獻模型%水熱%納米晶鬚
열역학성질%붕산염%기원공헌모형%수열%납미정수
以MgCl2·6H2O、H3BO3、NaOH为原料,控制摩尔比Mg∶B∶Na=2∶3∶4,经室温共沉淀及水热转化(220~240℃,6.0~30.0 h)制得了单斜相MgBO2(OH)纳米晶须.借鉴机械混合模型、基团贡献法思想,根据质量守恒原则将硼酸镁盐按照复盐分子式进行基元拆分,通过引入校正因子k,利用复盐基元的基础热力学数据拟合建立了△fHm及△fGm等硼酸盐热力学基础数据估算的基元贡献模型,估算了共沉淀产物Mg7B4O13·7H2O及水热产物MgBO2(OH)不同温度下的△fHm、△fGm热力学数据,得到了25~100℃下共沉淀反应及25~250℃下水热转化的△rHm、△rGm.结果显示,共沉淀反应在室温条件下可自发进行,水热转化须借助一定温度条件方能自发实现,且反应趋势随水热温度升高时间延长而增大.该热力学基元贡献模型有望为其他结构复杂复盐化合物纳米结构的湿化学法控制合成分析及预测提供借鉴.
以MgCl2·6H2O、H3BO3、NaOH為原料,控製摩爾比Mg∶B∶Na=2∶3∶4,經室溫共沉澱及水熱轉化(220~240℃,6.0~30.0 h)製得瞭單斜相MgBO2(OH)納米晶鬚.藉鑒機械混閤模型、基糰貢獻法思想,根據質量守恆原則將硼痠鎂鹽按照複鹽分子式進行基元拆分,通過引入校正因子k,利用複鹽基元的基礎熱力學數據擬閤建立瞭△fHm及△fGm等硼痠鹽熱力學基礎數據估算的基元貢獻模型,估算瞭共沉澱產物Mg7B4O13·7H2O及水熱產物MgBO2(OH)不同溫度下的△fHm、△fGm熱力學數據,得到瞭25~100℃下共沉澱反應及25~250℃下水熱轉化的△rHm、△rGm.結果顯示,共沉澱反應在室溫條件下可自髮進行,水熱轉化鬚藉助一定溫度條件方能自髮實現,且反應趨勢隨水熱溫度升高時間延長而增大.該熱力學基元貢獻模型有望為其他結構複雜複鹽化閤物納米結構的濕化學法控製閤成分析及預測提供藉鑒.
이MgCl2·6H2O、H3BO3、NaOH위원료,공제마이비Mg∶B∶Na=2∶3∶4,경실온공침정급수열전화(220~240℃,6.0~30.0 h)제득료단사상MgBO2(OH)납미정수.차감궤계혼합모형、기단공헌법사상,근거질량수항원칙장붕산미염안조복염분자식진행기원탁분,통과인입교정인자k,이용복염기원적기출열역학수거의합건립료△fHm급△fGm등붕산염열역학기출수거고산적기원공헌모형,고산료공침정산물Mg7B4O13·7H2O급수열산물MgBO2(OH)불동온도하적△fHm、△fGm열역학수거,득도료25~100℃하공침정반응급25~250℃하수열전화적△rHm、△rGm.결과현시,공침정반응재실온조건하가자발진행,수열전화수차조일정온도조건방능자발실현,차반응추세수수열온도승고시간연장이증대.해열역학기원공헌모형유망위기타결구복잡복염화합물납미결구적습화학법공제합성분석급예측제공차감.