CAJ | 학술논문

目的:研究多巴胺(DA)最稳定构象DA1在气相、油相环己烷和水相中的构象及其性质变化.方法:用B3LYP/6-311++G(2d,p)对DA不同构象进行全优化,得到最稳定的DA1,再以其二面角φ(C4-C9-C10-N11)为变量,研究在0°～ 360°范围内不同环境中DA1的构象结构和性质变化,溶剂效应用PCM考虑.采用TD-B3LYP/6-311++G(2d,p)计算UV-Vis谱,并在0PBE/6-311++G(2d,p)//B3LYP/6-311++G(2d,p)水平上计算1H、13C-NMR.结果:φ=180°时,DA1在三相中的能量最低.当0°≤φ≤60°时,水相中DA1构象转变能垒最高,而60°≤φ≤120°范围内则是最低.不同环境中,DA1构象变化的势能曲线遵循正弦函数变化.随着溶剂极性增大,DA1中O-H、N-H和C-N键长逐渐增大.水相中DA1的构象变化引起UV-Vis变化复杂,而气相中最大吸收峰对应单一的HOMO与LUMO+1之间的电子跃迁.环境极性增加,1H-NMR的化学位移值增大而增大,而13C-NMR的化学位移呈逐渐降低.结论:溶剂极性影响DA1的构象变化的能垒高低,随φ的增大,DA1的构象结构和性质均呈现一定的变化规律.
목적:연구다파알(DA)최은정구상DA1재기상、유상배기완화수상중적구상급기성질변화.방법:용B3LYP/6-311++G(2d,p)대DA불동구상진행전우화,득도최은정적DA1,재이기이면각φ(C4-C9-C10-N11)위변량,연구재0°～ 360°범위내불동배경중DA1적구상결구화성질변화,용제효응용PCM고필.채용TD-B3LYP/6-311++G(2d,p)계산UV-Vis보,병재0PBE/6-311++G(2d,p)//B3LYP/6-311++G(2d,p)수평상계산1H、13C-NMR.결과:φ=180°시,DA1재삼상중적능량최저.당0°≤φ≤60°시,수상중DA1구상전변능루최고,이60°≤φ≤120°범위내칙시최저.불동배경중,DA1구상변화적세능곡선준순정현함수변화.수착용제겁성증대,DA1중O-H、N-H화C-N건장축점증대.수상중DA1적구상변화인기UV-Vis변화복잡,이기상중최대흡수봉대응단일적HOMO여LUMO+1지간적전자약천.배경겁성증가,1H-NMR적화학위이치증대이증대,이13C-NMR적화학위이정축점강저.결론:용제겁성영향DA1적구상변화적능루고저,수φ적증대,DA1적구상결구화성질균정현일정적변화규률.