浙江大学学报（理学版）
浙江大學學報（理學版）
절강대학학보（이학판）
JOURNAL OF ZHEJIANG UNIVERSITY
2013年
2期
177-181
,共5页
徐文媛%胡林%龙威%杜瑞焕%陈丽萍
徐文媛%鬍林%龍威%杜瑞煥%陳麗萍
서문원%호림%룡위%두서환%진려평
CH4-CO2重整%过渡态%羟基活化%理论计算
CH4-CO2重整%過渡態%羥基活化%理論計算
CH4-CO2중정%과도태%간기활화%이론계산
采用DFT(B3LYP)结合二级微扰MP2/6-311+G(2d,p)方法计算镍基催化剂上羟基活化催化CH4-CO2 重整制合成气的反应机理,比较并探究了重整反应机理中的各种通道.计算结果表明,重整反应包含22步,关键反应式1-1,2,3,4-1,4-2,6-4的正反应活化能分别为44.718,201.353,265.713,104.603,61.739和99.331kJ·mo1-1.重整的速控步是式3表示的羟基的产生过程,甲烷的分解以脱1个H为主,基团CH3Ni具有较高的活性,可以通过2种方式与羟基反应,生成CH2OH基团继而裂解成甲醛.
採用DFT(B3LYP)結閤二級微擾MP2/6-311+G(2d,p)方法計算鎳基催化劑上羥基活化催化CH4-CO2 重整製閤成氣的反應機理,比較併探究瞭重整反應機理中的各種通道.計算結果錶明,重整反應包含22步,關鍵反應式1-1,2,3,4-1,4-2,6-4的正反應活化能分彆為44.718,201.353,265.713,104.603,61.739和99.331kJ·mo1-1.重整的速控步是式3錶示的羥基的產生過程,甲烷的分解以脫1箇H為主,基糰CH3Ni具有較高的活性,可以通過2種方式與羥基反應,生成CH2OH基糰繼而裂解成甲醛.
채용DFT(B3LYP)결합이급미우MP2/6-311+G(2d,p)방법계산얼기최화제상간기활화최화CH4-CO2 중정제합성기적반응궤리,비교병탐구료중정반응궤리중적각충통도.계산결과표명,중정반응포함22보,관건반응식1-1,2,3,4-1,4-2,6-4적정반응활화능분별위44.718,201.353,265.713,104.603,61.739화99.331kJ·mo1-1.중정적속공보시식3표시적간기적산생과정,갑완적분해이탈1개H위주,기단CH3Ni구유교고적활성,가이통과2충방식여간기반응,생성CH2OH기단계이렬해성갑철.
