物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2013年
8期
1632-1638
,共7页
吕永钢%李治军%吴骊珠%王鹏%付立民%张建平
呂永鋼%李治軍%吳驪珠%王鵬%付立民%張建平
려영강%리치군%오려주%왕붕%부립민%장건평
相干反斯托克斯拉曼散射%非共振背景%时间分辨光谱%光催化%动力学
相榦反斯託剋斯拉曼散射%非共振揹景%時間分辨光譜%光催化%動力學
상간반사탁극사랍만산사%비공진배경%시간분변광보%광최화%동역학
Coherent anti-Stokes Raman scattering%Nonresonant background%Time-resolved spectrum%Photo-catalysis%Kinetics
基于飞秒再生放大器及飞秒光学参量放大器输出的激光脉冲,搭建了宽带时间分辨相干反斯托克斯拉曼散射(CARS)测试装置,并利用该装置研究了氢气与空气混合气体中氢气的相对含量,探测相对延时与CARS光谱之间的关系,通过调整延时,获得了无非共振背景干扰的氢气CARS信号.实验中测得的CARS信号强度与氢气浓度(分压)的平方呈良好的线性关系,符合CARS理论预测.同时测得的实验数据的信噪比表明:在当前的实验条件下,在氢气与空气混合气的总压为0.1 MPa时,该装置可以对氢气的浓度进行测量,且其检测极限可低至0.2％.本文还利用该装置对三联吡啶苯乙炔Pt配合物-Co配合物-三乙醇胺(TEOA)的三元化学催化体系的产氢动力学行为进行了研究,通过改变pH值讨论了该催化体系的产氢动力学机制.结果表明过高的质子浓度会降低体系的产氢效率,这可能是因为在酸性条件下,作为质子和电子供体的三乙醇胺分解被抑制,电子供应中断,导致产氢反应的停止.
基于飛秒再生放大器及飛秒光學參量放大器輸齣的激光脈遲,搭建瞭寬帶時間分辨相榦反斯託剋斯拉曼散射(CARS)測試裝置,併利用該裝置研究瞭氫氣與空氣混閤氣體中氫氣的相對含量,探測相對延時與CARS光譜之間的關繫,通過調整延時,穫得瞭無非共振揹景榦擾的氫氣CARS信號.實驗中測得的CARS信號彊度與氫氣濃度(分壓)的平方呈良好的線性關繫,符閤CARS理論預測.同時測得的實驗數據的信譟比錶明:在噹前的實驗條件下,在氫氣與空氣混閤氣的總壓為0.1 MPa時,該裝置可以對氫氣的濃度進行測量,且其檢測極限可低至0.2％.本文還利用該裝置對三聯吡啶苯乙炔Pt配閤物-Co配閤物-三乙醇胺(TEOA)的三元化學催化體繫的產氫動力學行為進行瞭研究,通過改變pH值討論瞭該催化體繫的產氫動力學機製.結果錶明過高的質子濃度會降低體繫的產氫效率,這可能是因為在痠性條件下,作為質子和電子供體的三乙醇胺分解被抑製,電子供應中斷,導緻產氫反應的停止.
기우비초재생방대기급비초광학삼량방대기수출적격광맥충,탑건료관대시간분변상간반사탁극사랍만산사(CARS)측시장치,병이용해장치연구료경기여공기혼합기체중경기적상대함량,탐측상대연시여CARS광보지간적관계,통과조정연시,획득료무비공진배경간우적경기CARS신호.실험중측득적CARS신호강도여경기농도(분압)적평방정량호적선성관계,부합CARS이론예측.동시측득적실험수거적신조비표명:재당전적실험조건하,재경기여공기혼합기적총압위0.1 MPa시,해장치가이대경기적농도진행측량,차기검측겁한가저지0.2％.본문환이용해장치대삼련필정분을결Pt배합물-Co배합물-삼을순알(TEOA)적삼원화학최화체계적산경동역학행위진행료연구,통과개변pH치토론료해최화체계적산경동역학궤제.결과표명과고적질자농도회강저체계적산경효솔,저가능시인위재산성조건하,작위질자화전자공체적삼을순알분해피억제,전자공응중단,도치산경반응적정지.
