物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2013年
8期
1609-1617
,共9页
陶莎%于利娟%吴德印%田中群
陶莎%于利娟%吳德印%田中群
도사%우리연%오덕인%전중군
面外弯曲振动模%分子间弱相互作用%氢键%乙烯胺%苯胺%拉曼光谱%密度泛函理论
麵外彎麯振動模%分子間弱相互作用%氫鍵%乙烯胺%苯胺%拉曼光譜%密度汎函理論
면외만곡진동모%분자간약상호작용%경건%을희알%분알%랍만광보%밀도범함이론
Wagging vibration mode%Weak intermolecular interaction%Hydrogen bond%Vinylamine%Aniline%Raman spectroscopy%Density functional theory
拉曼光谱是一种用途广泛的无损分子检测技术,其能够提供化学物质的分子结构指纹信息.一种面外弯曲振动模被称作wagging振动,它的信号尤为特殊,其频率和强度都非常依赖于检测环境.以乙烯胺和苯胺为例,采用密度泛函理论计算研究了p-π共轭分子分别与水簇和银簇作用的平衡结构、成键作用和拉曼光谱.结果表明,弱相互作用,如分子与金属表面的弱吸附作用以及分子与水之间的氢键作用,均使氨基面外弯曲振动模(ωNH2)的拉曼信号发生显著的变化.考虑溶剂化效应后,氢键作用减弱,计算拉曼光谱趋于一致.通过进一步对电子结构的分析,解释了面外弯曲振动信号显著增强的原因,揭示了面外弯曲振动模与分子p-π共轭作用之间的关系.
拉曼光譜是一種用途廣汎的無損分子檢測技術,其能夠提供化學物質的分子結構指紋信息.一種麵外彎麯振動模被稱作wagging振動,它的信號尤為特殊,其頻率和彊度都非常依賴于檢測環境.以乙烯胺和苯胺為例,採用密度汎函理論計算研究瞭p-π共軛分子分彆與水簇和銀簇作用的平衡結構、成鍵作用和拉曼光譜.結果錶明,弱相互作用,如分子與金屬錶麵的弱吸附作用以及分子與水之間的氫鍵作用,均使氨基麵外彎麯振動模(ωNH2)的拉曼信號髮生顯著的變化.攷慮溶劑化效應後,氫鍵作用減弱,計算拉曼光譜趨于一緻.通過進一步對電子結構的分析,解釋瞭麵外彎麯振動信號顯著增彊的原因,揭示瞭麵外彎麯振動模與分子p-π共軛作用之間的關繫.
랍만광보시일충용도엄범적무손분자검측기술,기능구제공화학물질적분자결구지문신식.일충면외만곡진동모피칭작wagging진동,타적신호우위특수,기빈솔화강도도비상의뢰우검측배경.이을희알화분알위례,채용밀도범함이론계산연구료p-π공액분자분별여수족화은족작용적평형결구、성건작용화랍만광보.결과표명,약상호작용,여분자여금속표면적약흡부작용이급분자여수지간적경건작용,균사안기면외만곡진동모(ωNH2)적랍만신호발생현저적변화.고필용제화효응후,경건작용감약,계산랍만광보추우일치.통과진일보대전자결구적분석,해석료면외만곡진동신호현저증강적원인,게시료면외만곡진동모여분자p-π공액작용지간적관계.
