催化学报
催化學報
최화학보
CHINESE JOURNAL OF CATALYSIS
2013年
8期
1560-1569
,共10页
贾翔宇%刘恒%胡雁鸣%代全权%毕吉福%白晨曦%张学全
賈翔宇%劉恆%鬍雁鳴%代全權%畢吉福%白晨晞%張學全
가상우%류항%호안명%대전권%필길복%백신희%장학전
钴%α-二亚胺%1,3-丁二烯%聚丁二烯%聚合
鈷%α-二亞胺%1,3-丁二烯%聚丁二烯%聚閤
고%α-이아알%1,3-정이희%취정이희%취합
Cobalt%α-Diimine%1,3-Butadiene%Polybutadiene%Polymerization
合成了一系列α-二亚胺钴配合物[ArN=C(Me)-(Me)C=NAr]CoC12 (Ar=C6H5,3a; 4-MeC6H4,3b; 4-MeOC6H4,3c; 4-FC6H4,3d;4-ClC6H4,3e;2-MeC6H4,3f；2-EtC6H4,3g; 22PrC6H4,3h;2,4,6-Me3C6H2,3i;2,6-Et2C6H3,3j；2,6-iPrC6H3,3k)和作为对比的吡啶双亚胺二氯化钴配合物(4a),并用X射线单晶衍射方法研究了配合物3i,3k和4a的分子结构.α-二亚胺钴配合物在倍半乙基氯化铝的作用下对丁二烯聚合有较高的催化活性,得到的顺式-1,4结构含量达98％,且有较高分子量(Mn≈1×104-1X105)的聚丁二烯.配体的电子效应影响催化剂的活性及顺式-1,4选择性,而配体的空间位阻对丁二烯聚合几乎没有影响.详细研究了聚合时间、聚合温度、烷基铝助催化剂及铝比等条件对丁二烯聚合行为的影响.
閤成瞭一繫列α-二亞胺鈷配閤物[ArN=C(Me)-(Me)C=NAr]CoC12 (Ar=C6H5,3a; 4-MeC6H4,3b; 4-MeOC6H4,3c; 4-FC6H4,3d;4-ClC6H4,3e;2-MeC6H4,3f；2-EtC6H4,3g; 22PrC6H4,3h;2,4,6-Me3C6H2,3i;2,6-Et2C6H3,3j；2,6-iPrC6H3,3k)和作為對比的吡啶雙亞胺二氯化鈷配閤物(4a),併用X射線單晶衍射方法研究瞭配閤物3i,3k和4a的分子結構.α-二亞胺鈷配閤物在倍半乙基氯化鋁的作用下對丁二烯聚閤有較高的催化活性,得到的順式-1,4結構含量達98％,且有較高分子量(Mn≈1×104-1X105)的聚丁二烯.配體的電子效應影響催化劑的活性及順式-1,4選擇性,而配體的空間位阻對丁二烯聚閤幾乎沒有影響.詳細研究瞭聚閤時間、聚閤溫度、烷基鋁助催化劑及鋁比等條件對丁二烯聚閤行為的影響.
합성료일계렬α-이아알고배합물[ArN=C(Me)-(Me)C=NAr]CoC12 (Ar=C6H5,3a; 4-MeC6H4,3b; 4-MeOC6H4,3c; 4-FC6H4,3d;4-ClC6H4,3e;2-MeC6H4,3f；2-EtC6H4,3g; 22PrC6H4,3h;2,4,6-Me3C6H2,3i;2,6-Et2C6H3,3j；2,6-iPrC6H3,3k)화작위대비적필정쌍아알이록화고배합물(4a),병용X사선단정연사방법연구료배합물3i,3k화4a적분자결구.α-이아알고배합물재배반을기록화려적작용하대정이희취합유교고적최화활성,득도적순식-1,4결구함량체98％,차유교고분자량(Mn≈1×104-1X105)적취정이희.배체적전자효응영향최화제적활성급순식-1,4선택성,이배체적공간위조대정이희취합궤호몰유영향.상세연구료취합시간、취합온도、완기려조최화제급려비등조건대정이희취합행위적영향.
