催化学报
催化學報
최화학보
CHINESE JOURNAL OF CATALYSIS
2013年
7期
1434-1442
,共9页
孙大鹏%赵永慧%苏海燕%李微雪
孫大鵬%趙永慧%囌海燕%李微雪
손대붕%조영혜%소해연%리미설
Pt3Ni%氧气%偏析%相图%从头算
Pt3Ni%氧氣%偏析%相圖%從頭算
Pt3Ni%양기%편석%상도%종두산
Pt3Ni%Oxygen%Segregation%Phase diagram%Ab initio calculation
采用从头算原子热力学方法系统研究了Ni-rich和Pt-rich条件下Pt3Ni(111)在不同偏析、表面化学吸附氧覆盖度下560个可能结构的相对稳定性,构建了氧气气氛下Pt3Ni(111)表面结构演化、直至满覆盖化学吸附氧的热力学相图.结果表明,随着氧的化学势的升高,在热力学上仅出现两类稳定的结构,主要包括没有化学吸附氧的干净Pt-skin表面,以及在很低氧的化学势下就形成自含有化学吸附氧的Ni-skin表面,而有化学吸附氧的PtNi表面合金化的中间结构则处于亚稳态.仔细分析发现,这些结构的形成主要由金属的偏析能、氧与两种金属成键强弱的差别、氧的化学势的高低三个因素共同决定.
採用從頭算原子熱力學方法繫統研究瞭Ni-rich和Pt-rich條件下Pt3Ni(111)在不同偏析、錶麵化學吸附氧覆蓋度下560箇可能結構的相對穩定性,構建瞭氧氣氣氛下Pt3Ni(111)錶麵結構縯化、直至滿覆蓋化學吸附氧的熱力學相圖.結果錶明,隨著氧的化學勢的升高,在熱力學上僅齣現兩類穩定的結構,主要包括沒有化學吸附氧的榦淨Pt-skin錶麵,以及在很低氧的化學勢下就形成自含有化學吸附氧的Ni-skin錶麵,而有化學吸附氧的PtNi錶麵閤金化的中間結構則處于亞穩態.仔細分析髮現,這些結構的形成主要由金屬的偏析能、氧與兩種金屬成鍵彊弱的差彆、氧的化學勢的高低三箇因素共同決定.
채용종두산원자열역학방법계통연구료Ni-rich화Pt-rich조건하Pt3Ni(111)재불동편석、표면화학흡부양복개도하560개가능결구적상대은정성,구건료양기기분하Pt3Ni(111)표면결구연화、직지만복개화학흡부양적열역학상도.결과표명,수착양적화학세적승고,재열역학상부출현량류은정적결구,주요포괄몰유화학흡부양적간정Pt-skin표면,이급재흔저양적화학세하취형성자함유화학흡부양적Ni-skin표면,이유화학흡부양적PtNi표면합금화적중간결구칙처우아은태.자세분석발현,저사결구적형성주요유금속적편석능、양여량충금속성건강약적차별、양적화학세적고저삼개인소공동결정.
