催化学报
催化學報
최화학보
CHINESE JOURNAL OF CATALYSIS
2013年
11期
2130-2137
,共8页
夏文生%张达%翁维正%万惠霖
夏文生%張達%翁維正%萬惠霖
하문생%장체%옹유정%만혜림
氧%超氧%过氧%氧化镧%密度泛函理论
氧%超氧%過氧%氧化鑭%密度汎函理論
양%초양%과양%양화란%밀도범함이론
Oxygen%Superoxide%Peroxide%Lanthanide oxide%Density functional theory
采用密度泛函理论方法考察了La-O团簇上超氧物种与过氧物种间转化的连接途径.单重态下,团簇上单个超氧物种可通过一系列臭氧物种转化为过氧物种,且转化能垒较高；三重态下,单个超氧物种则并无与过氧物种间连接的途径.然而,La-O团簇上两超氧物种间的相互作用及其转化也具单重态和三重态两条途径.三重态下,超氧物种可很容易地转化为过氧物种(O2-+O2-(←→)O22+O2),超氧物种与过氧物种处于快速的交换状态之中；单重态下,超氧物种转化为过氧物种则需较高的活化能垒,表明在单重态下这些氧物种具有较高的稳定性.
採用密度汎函理論方法攷察瞭La-O糰簇上超氧物種與過氧物種間轉化的連接途徑.單重態下,糰簇上單箇超氧物種可通過一繫列臭氧物種轉化為過氧物種,且轉化能壘較高；三重態下,單箇超氧物種則併無與過氧物種間連接的途徑.然而,La-O糰簇上兩超氧物種間的相互作用及其轉化也具單重態和三重態兩條途徑.三重態下,超氧物種可很容易地轉化為過氧物種(O2-+O2-(←→)O22+O2),超氧物種與過氧物種處于快速的交換狀態之中；單重態下,超氧物種轉化為過氧物種則需較高的活化能壘,錶明在單重態下這些氧物種具有較高的穩定性.
채용밀도범함이론방법고찰료La-O단족상초양물충여과양물충간전화적련접도경.단중태하,단족상단개초양물충가통과일계렬취양물충전화위과양물충,차전화능루교고；삼중태하,단개초양물충칙병무여과양물충간련접적도경.연이,La-O단족상량초양물충간적상호작용급기전화야구단중태화삼중태량조도경.삼중태하,초양물충가흔용역지전화위과양물충(O2-+O2-(←→)O22+O2),초양물충여과양물충처우쾌속적교환상태지중；단중태하,초양물충전화위과양물충칙수교고적활화능루,표명재단중태하저사양물충구유교고적은정성.
