CAJ | 학술논문

采用密度泛函(B3 LYP)和开壳层密度泛函(UB3LYP)方法分别优化了[(DMSO)2(CN) 2Os(N^N)][N^N=bpy(1);N^N=phbpy(2);bpy=2,2'-吡啶;phbpy=4,4'-二苯基-2,2'-吡啶]配合物的基态和激发态结构.利用TD-DFT方法结合PCM溶剂化模型计算了它们在CH2C12溶液中的吸收和发射光谱.研究结果表明:优化得到的几何结构参数和相应的实验值符合得非常好,激发态几何相对基态变化较小,这与实验上观察到的较小的斯托克斯频移现象一致.两个配合物的最低能单态吸收分别在441(1)和453(2) nm,其磷光发射分别在631(1)和627(2) nm.1和2的高能占据分子轨道主要由金属和CN基配体占据,而低能非占据分子轨道主要受N^N配体成份控制,因此1和2的最低能吸收和发射被指认为MLCT跃迁,并混有少量的LLCT微扰.它们的高能吸收均表现为ππ*跃迁特征,但是它们属于两种不同类型的ππ*激发态.
채용밀도범함(B3 LYP)화개각층밀도범함(UB3LYP)방법분별우화료[(DMSO)2(CN) 2Os(N^N)][N^N=bpy(1);N^N=phbpy(2);bpy=2,2'-필정;phbpy=4,4'-이분기-2,2'-필정]배합물적기태화격발태결구.이용TD-DFT방법결합PCM용제화모형계산료타문재CH2C12용액중적흡수화발사광보.연구결과표명:우화득도적궤하결구삼수화상응적실험치부합득비상호,격발태궤하상대기태변화교소,저여실험상관찰도적교소적사탁극사빈이현상일치.량개배합물적최저능단태흡수분별재441(1)화453(2) nm,기린광발사분별재631(1)화627(2) nm.1화2적고능점거분자궤도주요유금속화CN기배체점거,이저능비점거분자궤도주요수N^N배체성빈공제,인차1화2적최저능흡수화발사피지인위MLCT약천,병혼유소량적LLCT미우.타문적고능흡수균표현위ππ*약천특정,단시타문속우량충불동류형적ππ*격발태.