物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2013年
10期
2187-2197
,共11页
陈雪松%路鹏飞%董玉慧%解菊
陳雪鬆%路鵬飛%董玉慧%解菊
진설송%로붕비%동옥혜%해국
杯[4]吡咯%阴离子及离子对%主-客体相互作用%量子化学计算
杯[4]吡咯%陰離子及離子對%主-客體相互作用%量子化學計算
배[4]필각%음리자급리자대%주-객체상호작용%양자화학계산
Calix[4]pyrrole%Anion and ion-pair%Host-guest interaction%Quantum chemistry calculation
采用密度泛函理论的M06-2X/6-31G(d,p)方法对杯[4]吡咯(CP)与卤素离子(X-=F-,Cl-,Br-)及卤素-铵根离子对的各种可能组装体系进行了系统研究.详细讨论了各体系的结构、结合能、自然键轨道分析(NBO)和Multiwfn波函数分析的情况.结果显示杯[4]吡咯与卤素阴离子的相互作用主要是氢键,波函数分析显示在CP-Cl-和CP-Br-复合物中长程范德华力和空间位阻作用也明显存在.杯[4]吡咯能与卤素-铵根离子形成稳定的复合物,主要通过氢键作用、阴-阳离子的静电作用以及阳离子-Π相互作用.从理论上探讨了杯[4]吡咯与离子或离子对的2:1组装体系,但相对于1:1组装体系来讲,2:1体系并不占优势.本文结果进一步表明,杯[4]吡咯不仅是一种阴离子受体,而且也是一种良好的离子对受体,尤其是对涉及氟离子的客体,更是如此.
採用密度汎函理論的M06-2X/6-31G(d,p)方法對杯[4]吡咯(CP)與滷素離子(X-=F-,Cl-,Br-)及滷素-銨根離子對的各種可能組裝體繫進行瞭繫統研究.詳細討論瞭各體繫的結構、結閤能、自然鍵軌道分析(NBO)和Multiwfn波函數分析的情況.結果顯示杯[4]吡咯與滷素陰離子的相互作用主要是氫鍵,波函數分析顯示在CP-Cl-和CP-Br-複閤物中長程範德華力和空間位阻作用也明顯存在.杯[4]吡咯能與滷素-銨根離子形成穩定的複閤物,主要通過氫鍵作用、陰-暘離子的靜電作用以及暘離子-Π相互作用.從理論上探討瞭杯[4]吡咯與離子或離子對的2:1組裝體繫,但相對于1:1組裝體繫來講,2:1體繫併不佔優勢.本文結果進一步錶明,杯[4]吡咯不僅是一種陰離子受體,而且也是一種良好的離子對受體,尤其是對涉及氟離子的客體,更是如此.
채용밀도범함이론적M06-2X/6-31G(d,p)방법대배[4]필각(CP)여서소리자(X-=F-,Cl-,Br-)급서소-안근리자대적각충가능조장체계진행료계통연구.상세토론료각체계적결구、결합능、자연건궤도분석(NBO)화Multiwfn파함수분석적정황.결과현시배[4]필각여서소음리자적상호작용주요시경건,파함수분석현시재CP-Cl-화CP-Br-복합물중장정범덕화력화공간위조작용야명현존재.배[4]필각능여서소-안근리자형성은정적복합물,주요통과경건작용、음-양리자적정전작용이급양리자-Π상호작용.종이론상탐토료배[4]필각여리자혹리자대적2:1조장체계,단상대우1:1조장체계래강,2:1체계병불점우세.본문결과진일보표명,배[4]필각불부시일충음리자수체,이차야시일충량호적리자대수체,우기시대섭급불리자적객체,경시여차.
