物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2013年
10期
2071-2078
,共8页
胡荣祖%赵凤起%高红旭%马海霞%张海%徐抗震%赵宏安%姚二岗
鬍榮祖%趙鳳起%高紅旭%馬海霞%張海%徐抗震%趙宏安%姚二崗
호영조%조봉기%고홍욱%마해하%장해%서항진%조굉안%요이강
TNMA%热分解%热安全性%热爆炸
TNMA%熱分解%熱安全性%熱爆炸
TNMA%열분해%열안전성%열폭작
TNMA%Thermal decomposition%Thermal safety%Thermal explosion
为评价2,2,2-三硝基乙基-N-硝基甲胺(TNMA)的热安全性,得到计算TNMA热安全性参数用的基本数据,用经验式估算了TNMA的比热容(Cp)和热导率(λ).用键能贡献于生成热Qf的加和法,估算了TNMA的标准生成焓△fHm(1)(TNMA,s,298.15 K).用热力学公式计算了TNMA的标准燃烧焓△cHm(1)(TNMA,s,298.15 K)和标准燃烧能△Um(1)(TNMA,s,298.15 K).用Kamlet-Jacobs公式估算了爆速、爆压和爆热.用经验式估算了分解热(Qd).通过差示扫描量热(DSC)曲线和高灵敏度布鲁顿玻璃薄膜压力计测得的逸出气体标准体积(VH)-时间(f)曲线,得到了TNMA放热分解反应的动力学参数.用上述基本数据得到了评价TNMA的热安全性参数:自加速分解温度(TADT),热爆炸临界温度(Tbe0和Tbp0),绝热至爆时间(tTlad),撞击感度50％落高(H50),热点起爆临界温度(Tc),被300 K环境包围的半厚和半径为1m的无限大平板、无限长圆柱和球形TNMA的热感度概率密度函数S(T),相应于S(T)-T关系曲线最大值的峰温(Ts(T)max),安全度(SD),临界热爆炸环境温度(Lcr)和热爆炸概率(PTE).结果表明:(1) TNMA有较好的热安全性和对热抵抗能力,与环三亚甲基三硝胺(RDX)相比,TNMA易从热分解过渡到热爆炸;(2)不同形状大药量TNMA热安全性降低的次序为:球＞无限长圆柱＞无限大平板;(3)TNMA有高的燃烧能、高的爆轰化学能(爆热)和接近环四亚甲基四硝胺(HMX)的爆炸性能,其对冲击敏感,冲击感度与季戊四醇四硝酸酯(PETN)和特屈尔接近,可用作混合炸药主组分.
為評價2,2,2-三硝基乙基-N-硝基甲胺(TNMA)的熱安全性,得到計算TNMA熱安全性參數用的基本數據,用經驗式估算瞭TNMA的比熱容(Cp)和熱導率(λ).用鍵能貢獻于生成熱Qf的加和法,估算瞭TNMA的標準生成焓△fHm(1)(TNMA,s,298.15 K).用熱力學公式計算瞭TNMA的標準燃燒焓△cHm(1)(TNMA,s,298.15 K)和標準燃燒能△Um(1)(TNMA,s,298.15 K).用Kamlet-Jacobs公式估算瞭爆速、爆壓和爆熱.用經驗式估算瞭分解熱(Qd).通過差示掃描量熱(DSC)麯線和高靈敏度佈魯頓玻璃薄膜壓力計測得的逸齣氣體標準體積(VH)-時間(f)麯線,得到瞭TNMA放熱分解反應的動力學參數.用上述基本數據得到瞭評價TNMA的熱安全性參數:自加速分解溫度(TADT),熱爆炸臨界溫度(Tbe0和Tbp0),絕熱至爆時間(tTlad),撞擊感度50％落高(H50),熱點起爆臨界溫度(Tc),被300 K環境包圍的半厚和半徑為1m的無限大平闆、無限長圓柱和毬形TNMA的熱感度概率密度函數S(T),相應于S(T)-T關繫麯線最大值的峰溫(Ts(T)max),安全度(SD),臨界熱爆炸環境溫度(Lcr)和熱爆炸概率(PTE).結果錶明:(1) TNMA有較好的熱安全性和對熱牴抗能力,與環三亞甲基三硝胺(RDX)相比,TNMA易從熱分解過渡到熱爆炸;(2)不同形狀大藥量TNMA熱安全性降低的次序為:毬＞無限長圓柱＞無限大平闆;(3)TNMA有高的燃燒能、高的爆轟化學能(爆熱)和接近環四亞甲基四硝胺(HMX)的爆炸性能,其對遲擊敏感,遲擊感度與季戊四醇四硝痠酯(PETN)和特屈爾接近,可用作混閤炸藥主組分.
위평개2,2,2-삼초기을기-N-초기갑알(TNMA)적열안전성,득도계산TNMA열안전성삼수용적기본수거,용경험식고산료TNMA적비열용(Cp)화열도솔(λ).용건능공헌우생성열Qf적가화법,고산료TNMA적표준생성함△fHm(1)(TNMA,s,298.15 K).용열역학공식계산료TNMA적표준연소함△cHm(1)(TNMA,s,298.15 K)화표준연소능△Um(1)(TNMA,s,298.15 K).용Kamlet-Jacobs공식고산료폭속、폭압화폭열.용경험식고산료분해열(Qd).통과차시소묘량열(DSC)곡선화고령민도포로돈파리박막압력계측득적일출기체표준체적(VH)-시간(f)곡선,득도료TNMA방열분해반응적동역학삼수.용상술기본수거득도료평개TNMA적열안전성삼수:자가속분해온도(TADT),열폭작림계온도(Tbe0화Tbp0),절열지폭시간(tTlad),당격감도50％락고(H50),열점기폭림계온도(Tc),피300 K배경포위적반후화반경위1m적무한대평판、무한장원주화구형TNMA적열감도개솔밀도함수S(T),상응우S(T)-T관계곡선최대치적봉온(Ts(T)max),안전도(SD),림계열폭작배경온도(Lcr)화열폭작개솔(PTE).결과표명:(1) TNMA유교호적열안전성화대열저항능력,여배삼아갑기삼초알(RDX)상비,TNMA역종열분해과도도열폭작;(2)불동형상대약량TNMA열안전성강저적차서위:구＞무한장원주＞무한대평판;(3)TNMA유고적연소능、고적폭굉화학능(폭열)화접근배사아갑기사초알(HMX)적폭작성능,기대충격민감,충격감도여계무사순사초산지(PETN)화특굴이접근,가용작혼합작약주조분.
