西南师范大学学报（自然科学版）
西南師範大學學報（自然科學版）
서남사범대학학보（자연과학판）
JOURNAL OF SOUTHWEST CHINA NORMAL UNIVERSITY
2013年
11期
32-39
,共8页
蓝移氢键%分子间超共轭%分子内超共轭%重杂化
藍移氫鍵%分子間超共軛%分子內超共軛%重雜化
람이경건%분자간초공액%분자내초공액%중잡화
blue-shifted hydorgen bond%Intermolecular hyperconjugation%intramolecular hyperconjugation%Rehybribridization
运用量子化学从头算(MP2)的方法,在6-311++G(d,p),6-311+ +G(2df,2p),6-311+ +G(3df,3pd),aug-cc-pVDZ,aug-cc-pVTZ 5种基组下对HCHO与HNO二聚体、三聚体中蓝移氢键进行研究.研究表明:这4种复合物中,都有C(N)-H…O蓝移氢键形成,并且C(N)-H键收缩且相关震动频率蓝移超过87 cm-1.电子密度拓扑分析表明:所有复合物存在环键点,是正常氢键.自然键轨道(NBO)分析表明:3个主要原因导致这些蓝移氢键的形成:①分子间超共轭作用比较小,可以忽略;②分子内超共轭作用的减小导致σ*(C-H)和σ*(N-H)占据的减小;③存在一定程度的重杂化.
運用量子化學從頭算(MP2)的方法,在6-311++G(d,p),6-311+ +G(2df,2p),6-311+ +G(3df,3pd),aug-cc-pVDZ,aug-cc-pVTZ 5種基組下對HCHO與HNO二聚體、三聚體中藍移氫鍵進行研究.研究錶明:這4種複閤物中,都有C(N)-H…O藍移氫鍵形成,併且C(N)-H鍵收縮且相關震動頻率藍移超過87 cm-1.電子密度拓撲分析錶明:所有複閤物存在環鍵點,是正常氫鍵.自然鍵軌道(NBO)分析錶明:3箇主要原因導緻這些藍移氫鍵的形成:①分子間超共軛作用比較小,可以忽略;②分子內超共軛作用的減小導緻σ*(C-H)和σ*(N-H)佔據的減小;③存在一定程度的重雜化.
운용양자화학종두산(MP2)적방법,재6-311++G(d,p),6-311+ +G(2df,2p),6-311+ +G(3df,3pd),aug-cc-pVDZ,aug-cc-pVTZ 5충기조하대HCHO여HNO이취체、삼취체중람이경건진행연구.연구표명:저4충복합물중,도유C(N)-H…O람이경건형성,병차C(N)-H건수축차상관진동빈솔람이초과87 cm-1.전자밀도탁복분석표명:소유복합물존재배건점,시정상경건.자연건궤도(NBO)분석표명:3개주요원인도치저사람이경건적형성:①분자간초공액작용비교소,가이홀략;②분자내초공액작용적감소도치σ*(C-H)화σ*(N-H)점거적감소;③존재일정정도적중잡화.
