陕西师范大学学报（自然科学版）
陝西師範大學學報（自然科學版）
협서사범대학학보（자연과학판）
JOURNAL OF SHAANXI NORMAL UNIVERSITY(NATURAL SCIENCE EDITION)
2013年
1期
39-46
,共8页
田文欣%张越%张田雷%王文亮
田文訢%張越%張田雷%王文亮
전문흔%장월%장전뢰%왕문량
丙烯酸丁酯%臭氧化反应%密度泛函理论%反应机理
丙烯痠丁酯%臭氧化反應%密度汎函理論%反應機理
병희산정지%취양화반응%밀도범함이론%반응궤리
在B3LYP/6-31 +G(d,p)水平上优化了臭氧与丙烯酸丁酯反应体系各驻点物种的几何构型,并在相同水平上通过频率计算和内禀反应坐标(IRC)分析对过渡态结构及连接性进行了验证.采用G3//B3LYP方法对所有驻点进行单点能计算,构建了O3+CH3 CH2 CH2CH2OC(O)CHCH2反应体系的势能剖面,对Criegee自由基的单分子异构化反应进行了分析.研究结果表明,丙烯酸丁酯的臭氧化反应符合Criegee机理,存在两种反应路径,根据势能面分析,生成产物CH2OO和CH3CH2CH2CH2OC(O)CHO的反应是臭氧化物中间体(IM)裂解的优势路径.其Criegee自由基CH2OO和CH3CH2CH2CH2OC(O)CHOO因不具有α-CHn基团(n=1,2,3)而不可能发生单分子氢迁移异构化反应,只可通过环化异构化反应通道形成具有双氧环状结构的最终产物CH2O2和CH3CH2CH2CH2OC(O)CHO2.
在B3LYP/6-31 +G(d,p)水平上優化瞭臭氧與丙烯痠丁酯反應體繫各駐點物種的幾何構型,併在相同水平上通過頻率計算和內稟反應坐標(IRC)分析對過渡態結構及連接性進行瞭驗證.採用G3//B3LYP方法對所有駐點進行單點能計算,構建瞭O3+CH3 CH2 CH2CH2OC(O)CHCH2反應體繫的勢能剖麵,對Criegee自由基的單分子異構化反應進行瞭分析.研究結果錶明,丙烯痠丁酯的臭氧化反應符閤Criegee機理,存在兩種反應路徑,根據勢能麵分析,生成產物CH2OO和CH3CH2CH2CH2OC(O)CHO的反應是臭氧化物中間體(IM)裂解的優勢路徑.其Criegee自由基CH2OO和CH3CH2CH2CH2OC(O)CHOO因不具有α-CHn基糰(n=1,2,3)而不可能髮生單分子氫遷移異構化反應,隻可通過環化異構化反應通道形成具有雙氧環狀結構的最終產物CH2O2和CH3CH2CH2CH2OC(O)CHO2.
재B3LYP/6-31 +G(d,p)수평상우화료취양여병희산정지반응체계각주점물충적궤하구형,병재상동수평상통과빈솔계산화내품반응좌표(IRC)분석대과도태결구급련접성진행료험증.채용G3//B3LYP방법대소유주점진행단점능계산,구건료O3+CH3 CH2 CH2CH2OC(O)CHCH2반응체계적세능부면,대Criegee자유기적단분자이구화반응진행료분석.연구결과표명,병희산정지적취양화반응부합Criegee궤리,존재량충반응로경,근거세능면분석,생성산물CH2OO화CH3CH2CH2CH2OC(O)CHO적반응시취양화물중간체(IM)렬해적우세로경.기Criegee자유기CH2OO화CH3CH2CH2CH2OC(O)CHOO인불구유α-CHn기단(n=1,2,3)이불가능발생단분자경천이이구화반응,지가통과배화이구화반응통도형성구유쌍양배상결구적최종산물CH2O2화CH3CH2CH2CH2OC(O)CHO2.
