武汉工程大学学报
武漢工程大學學報
무한공정대학학보
JOURNAL OF WUHAN INSTITUTE OF TECHNOLOGY
2013年
6期
1-6
,共6页
尹传奇%成军%张平%陈阔
尹傳奇%成軍%張平%陳闊
윤전기%성군%장평%진활
联吡啶钌(Ⅲ)配合物%取代苯%催化环三聚%机理
聯吡啶釕(Ⅲ)配閤物%取代苯%催化環三聚%機理
련필정조(Ⅲ)배합물%취대분%최화배삼취%궤리
bipyridine Ru(Ⅲ) complex%substituted benzenes%catalyzed cyclotrimerization%mechanism
以6,6'-二甲基-2,2'-联吡啶为配体合成了二水合氯化顺-二氯·二(6,6'-二.甲基-2,2'-联吡啶)合钌(Ⅲ)配合物,进一步用三氟甲基磺酸银脱氯得到三(三氟甲基)磺酸顺-二水·二(6,6’-二甲基-2,2'-联吡啶)合钌(Ⅲ)配合物.研究了后者对1-己炔、苯乙炔和丙炔酸乙酯环三聚反应的催化作用.实验结果显示环三聚产物具有区域选择性:产物只有1,2,4-三取代苯与1,3,5-三取代苯两种同分异构体,且主要为1,2,4-三取代苯.催化机理研究表明,三(三氟甲基)磺酸顺-二水·二(6,6'-二甲基-2,2'-联吡啶)合钌(Ⅲ)中的两个水分子配体首先被两分子炔烃取代生成Π-炔基配合物,然后通过氧化偶联反应得到钌杂环戊二烯配合物；第三个炔烃分子经由插入反应或双烯加成反应生成钌杂环庚三烯或7-钌杂双环[2.2.1]-2,5-庚二烯中间体,随后发生还原消除反应得到三取代苯.
以6,6'-二甲基-2,2'-聯吡啶為配體閤成瞭二水閤氯化順-二氯·二(6,6'-二.甲基-2,2'-聯吡啶)閤釕(Ⅲ)配閤物,進一步用三氟甲基磺痠銀脫氯得到三(三氟甲基)磺痠順-二水·二(6,6’-二甲基-2,2'-聯吡啶)閤釕(Ⅲ)配閤物.研究瞭後者對1-己炔、苯乙炔和丙炔痠乙酯環三聚反應的催化作用.實驗結果顯示環三聚產物具有區域選擇性:產物隻有1,2,4-三取代苯與1,3,5-三取代苯兩種同分異構體,且主要為1,2,4-三取代苯.催化機理研究錶明,三(三氟甲基)磺痠順-二水·二(6,6'-二甲基-2,2'-聯吡啶)閤釕(Ⅲ)中的兩箇水分子配體首先被兩分子炔烴取代生成Π-炔基配閤物,然後通過氧化偶聯反應得到釕雜環戊二烯配閤物；第三箇炔烴分子經由插入反應或雙烯加成反應生成釕雜環庚三烯或7-釕雜雙環[2.2.1]-2,5-庚二烯中間體,隨後髮生還原消除反應得到三取代苯.
이6,6'-이갑기-2,2'-련필정위배체합성료이수합록화순-이록·이(6,6'-이.갑기-2,2'-련필정)합조(Ⅲ)배합물,진일보용삼불갑기광산은탈록득도삼(삼불갑기)광산순-이수·이(6,6’-이갑기-2,2'-련필정)합조(Ⅲ)배합물.연구료후자대1-기결、분을결화병결산을지배삼취반응적최화작용.실험결과현시배삼취산물구유구역선택성:산물지유1,2,4-삼취대분여1,3,5-삼취대분량충동분이구체,차주요위1,2,4-삼취대분.최화궤리연구표명,삼(삼불갑기)광산순-이수·이(6,6'-이갑기-2,2'-련필정)합조(Ⅲ)중적량개수분자배체수선피량분자결경취대생성Π-결기배합물,연후통과양화우련반응득도조잡배무이희배합물；제삼개결경분자경유삽입반응혹쌍희가성반응생성조잡배경삼희혹7-조잡쌍배[2.2.1]-2,5-경이희중간체,수후발생환원소제반응득도삼취대분.
