计算机与应用化学
計算機與應用化學
계산궤여응용화학
COMPUTERS AND APPLIED CHEMISTRY
2014年
4期
477-480
,共4页
史秀锋%杨剑%郭慧%庞先勇
史秀鋒%楊劍%郭慧%龐先勇
사수봉%양검%곽혜%방선용
氟乙烯%乙酰氟%氟环氧乙烷%氧气%DFT
氟乙烯%乙酰氟%氟環氧乙烷%氧氣%DFT
불을희%을선불%불배양을완%양기%DFT
fluoroethylene%acetyl fluoride%fluorine oxygen ethane%oxygen%DFT
不饱和的氯氟烃可能与空气中的氧分子直接反应生成原子氧,抑制臭氧分解为氧分子和氧原子的过程进行,从而保护臭氧层.本文通过研究不饱和氯氟烃的代表物CH2=CHF与单线态和三线态氧分子的反应机理,讨论其直接与氧分子反应生成氧原子的可能性及相关的反应和产物.在B3LYP/6-311++G(d,p)水平上,对CH2=CHF和O2反应及相关过程进行了计算和分析,具体包括:优化反应物、过渡态、中间体以及产物的几何构型;通过振动分析,确认过渡态、中间体以及产物;从过渡态出发进行内禀坐标(IRC)计算;反应体系中各基元反应的标准Gibbs自由能变计算;并通过零点能校正计算反应活化能.由此得出:氟乙烯与单线态氧分子反应生成的产物中有原子氧、乙酰氟、HF、CH2=C=O、CH3F、CO、氟乙醛,其中最稳定的产物是乙酰氟和氧原子;CH2=CHF与氧分子反应生成抑制臭氧分解平衡的氧原子是可以自发进行的.
不飽和的氯氟烴可能與空氣中的氧分子直接反應生成原子氧,抑製臭氧分解為氧分子和氧原子的過程進行,從而保護臭氧層.本文通過研究不飽和氯氟烴的代錶物CH2=CHF與單線態和三線態氧分子的反應機理,討論其直接與氧分子反應生成氧原子的可能性及相關的反應和產物.在B3LYP/6-311++G(d,p)水平上,對CH2=CHF和O2反應及相關過程進行瞭計算和分析,具體包括:優化反應物、過渡態、中間體以及產物的幾何構型;通過振動分析,確認過渡態、中間體以及產物;從過渡態齣髮進行內稟坐標(IRC)計算;反應體繫中各基元反應的標準Gibbs自由能變計算;併通過零點能校正計算反應活化能.由此得齣:氟乙烯與單線態氧分子反應生成的產物中有原子氧、乙酰氟、HF、CH2=C=O、CH3F、CO、氟乙醛,其中最穩定的產物是乙酰氟和氧原子;CH2=CHF與氧分子反應生成抑製臭氧分解平衡的氧原子是可以自髮進行的.
불포화적록불경가능여공기중적양분자직접반응생성원자양,억제취양분해위양분자화양원자적과정진행,종이보호취양층.본문통과연구불포화록불경적대표물CH2=CHF여단선태화삼선태양분자적반응궤리,토론기직접여양분자반응생성양원자적가능성급상관적반응화산물.재B3LYP/6-311++G(d,p)수평상,대CH2=CHF화O2반응급상관과정진행료계산화분석,구체포괄:우화반응물、과도태、중간체이급산물적궤하구형;통과진동분석,학인과도태、중간체이급산물;종과도태출발진행내품좌표(IRC)계산;반응체계중각기원반응적표준Gibbs자유능변계산;병통과영점능교정계산반응활화능.유차득출:불을희여단선태양분자반응생성적산물중유원자양、을선불、HF、CH2=C=O、CH3F、CO、불을철,기중최은정적산물시을선불화양원자;CH2=CHF여양분자반응생성억제취양분해평형적양원자시가이자발진행적.
