高等学校化学学报
高等學校化學學報
고등학교화학학보
CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES
2013年
9期
2184-2190
,共7页
肖文敏%麻娜娜%马腾颖%张婷%颜力楷%苏忠民
肖文敏%痳娜娜%馬騰穎%張婷%顏力楷%囌忠民
초문민%마나나%마등영%장정%안력해%소충민
密度泛函理论%非线性光学性质%超碱金属%第一超极化率
密度汎函理論%非線性光學性質%超堿金屬%第一超極化率
밀도범함이론%비선성광학성질%초감금속%제일초겁화솔
Density functional theory%Nonlinear optical property%Superalkali%First hyperpolarizability
采用密度泛函理论(DFT)方法研究了一系列超碱金属复合物Al7X0/-(X=F,Cl,Br,I)的几何结构及二阶非线性光学(NLO)性质.结果表明,不同卤素的连接对Al0/-簇的几何构型影响均很小.计算得到Al7X和Al7X-体系的垂直电离能(VIE)均低于Cs原子的第一电离势(IP=3.90 eV),表明这些体系具有超碱金属的性质,可称其为超碱金属.此外,采用CAM-B3 LYP,M06-2X和PBE0等3种泛函计算了该体系的非线性光学性质,结果显示,上述体系均具有较大的第一超极化率(β0),其中Al7I-的风值为21679 a.u.,是已知超碱金属复合物BLi6F(11459 a.u.)的1.9倍.值得注意的是,该类体系的第一超极化率随着卤素电负性的减小而增大,即Al7Fo/-＜Al7Cl0/-＜Al7Br0/-＜Al7I0/-,与其垂直电离能具有相同的变化规律.
採用密度汎函理論(DFT)方法研究瞭一繫列超堿金屬複閤物Al7X0/-(X=F,Cl,Br,I)的幾何結構及二階非線性光學(NLO)性質.結果錶明,不同滷素的連接對Al0/-簇的幾何構型影響均很小.計算得到Al7X和Al7X-體繫的垂直電離能(VIE)均低于Cs原子的第一電離勢(IP=3.90 eV),錶明這些體繫具有超堿金屬的性質,可稱其為超堿金屬.此外,採用CAM-B3 LYP,M06-2X和PBE0等3種汎函計算瞭該體繫的非線性光學性質,結果顯示,上述體繫均具有較大的第一超極化率(β0),其中Al7I-的風值為21679 a.u.,是已知超堿金屬複閤物BLi6F(11459 a.u.)的1.9倍.值得註意的是,該類體繫的第一超極化率隨著滷素電負性的減小而增大,即Al7Fo/-＜Al7Cl0/-＜Al7Br0/-＜Al7I0/-,與其垂直電離能具有相同的變化規律.
채용밀도범함이론(DFT)방법연구료일계렬초감금속복합물Al7X0/-(X=F,Cl,Br,I)적궤하결구급이계비선성광학(NLO)성질.결과표명,불동서소적련접대Al0/-족적궤하구형영향균흔소.계산득도Al7X화Al7X-체계적수직전리능(VIE)균저우Cs원자적제일전리세(IP=3.90 eV),표명저사체계구유초감금속적성질,가칭기위초감금속.차외,채용CAM-B3 LYP,M06-2X화PBE0등3충범함계산료해체계적비선성광학성질,결과현시,상술체계균구유교대적제일초겁화솔(β0),기중Al7I-적풍치위21679 a.u.,시이지초감금속복합물BLi6F(11459 a.u.)적1.9배.치득주의적시,해류체계적제일초겁화솔수착서소전부성적감소이증대,즉Al7Fo/-＜Al7Cl0/-＜Al7Br0/-＜Al7I0/-,여기수직전리능구유상동적변화규률.
