CAJ | 학술논문

以过渡金属Co(Ⅱ)盐为原料,采用二(2-吡啶甲酰)胺、4-羟基-2,6-吡啶二甲酸和单臂氮氧自由基IM2Py(IM2Py=2-(2-吡啶基)-4,4,5,5-四甲基咪唑啉-1-氧基自由基)为配体合成配合物,由于自由基和Co(Ⅱ)之间的氧化还原反应,最终得到了Co(Ⅱ)、Co(Ⅲ)同时存在的金属配合物[Co(Ⅱ) (IMH2Py)2(H2O)2] [Co(Ⅲ) (cda) (bpca)]2□21H2O,(IMH2Py=2-(2’-吡啶基)-4,4,5,5-四甲基-1-氧化-咪唑啉配体,cda3-=4-羟基-2,6-吡啶二甲酸根,Hbpca=二(2-吡啶甲酰)胺),其中自由基被还原成IMH2Py.单晶X-射线衍射结果表明,配合物属三斜晶系,Pi空间群；晶胞参数a=0.8396(9) nm,b=1.3600(16) nm,c=1.846(2) nm,α=82.364(19)°,β=77.14(2)°,y=77.00(2)°.分子结构单元由3个单核Co单元构成,包括2种配位方式的Co离子,中心位置的Co1处于六配位八面体构型CoN2O4中是Co(Ⅱ)离子,与2个自由基还原产物IMH2Py和2个水分子配位；而处于两端相的Co2/Co2A相对于Co1中心对称是Co(Ⅲ)离子,处于六配位八面体构型CoN4O2中,分别与一个4-羟基-2,6-吡啶二甲酸和二(2-吡啶甲酰)胺配位.分子结构单元最终通过氢键以及配体间的π…π相互作用,连接成为一个二维超分子结构.
이과도금속Co(Ⅱ)염위원료,채용이(2-필정갑선)알、4-간기-2,6-필정이갑산화단비담양자유기IM2Py(IM2Py=2-(2-필정기)-4,4,5,5-사갑기미서람-1-양기자유기)위배체합성배합물,유우자유기화Co(Ⅱ)지간적양화환원반응,최종득도료Co(Ⅱ)、Co(Ⅲ)동시존재적금속배합물[Co(Ⅱ) (IMH2Py)2(H2O)2] [Co(Ⅲ) (cda) (bpca)]2□21H2O,(IMH2Py=2-(2’-필정기)-4,4,5,5-사갑기-1-양화-미서람배체,cda3-=4-간기-2,6-필정이갑산근,Hbpca=이(2-필정갑선)알),기중자유기피환원성IMH2Py.단정X-사선연사결과표명,배합물속삼사정계,Pi공간군；정포삼수a=0.8396(9) nm,b=1.3600(16) nm,c=1.846(2) nm,α=82.364(19)°,β=77.14(2)°,y=77.00(2)°.분자결구단원유3개단핵Co단원구성,포괄2충배위방식적Co리자,중심위치적Co1처우륙배위팔면체구형CoN2O4중시Co(Ⅱ)리자,여2개자유기환원산물IMH2Py화2개수분자배위；이처우량단상적Co2/Co2A상대우Co1중심대칭시Co(Ⅲ)리자,처우륙배위팔면체구형CoN4O2중,분별여일개4-간기-2,6-필정이갑산화이(2-필정갑선)알배위.분자결구단원최종통과경건이급배체간적π…π상호작용,련접성위일개이유초분자결구.