原子与分子物理学报
原子與分子物理學報
원자여분자물이학보
CHINESE JOURNAL OF ATOMIC AND MOLECULAR PHYSICS
2014年
2期
213-217
,共5页
紫衫醇C13侧链%IR光谱%微观结构及性质
紫衫醇C13側鏈%IR光譜%微觀結構及性質
자삼순C13측련%IR광보%미관결구급성질
Taxol C13 chain%Infrared spectrum%Microstructure and properties
本工作采用密度泛函B3LYP方法,在6-311+G*水平基组上对紫衫醇C13侧链(用M表示)分子离子基态进行了结构优化、频率、自然键原子轨道计算,得到其微观结构及相关性质,系统分析了体系的几何构型、原子的净电荷布局、前沿分子轨道特征,并对红外光谱特征峰进行了指认归属.结果表明:C13侧链分子离子稳定性顺序为:M(1 A)＞M(2 A)＞M+(3 A),极性强弱是M+(3 A)＞M(1A)＞M(2A),M+ (3A)的空间构型与M(2A)相比在一些部位变化大,特别是在C1-C2位置,键长拉长很多而键角减小很多.净电荷、分子轨道特征分析一致确定Mn(n=0,1,-1)体系的酰胺、羟基、羧酸等基团是化学反应时的活性部位,能与亲核或亲电试剂反应,均是关键药效团的活性部位,这一结论与紫衫醇实验研究的构效关系结论一致.本研究成果为进一步研究紫衫醇C13侧链的修饰改造,合成更多高效低毒的紫衫醇类拟物提供可参考的理论基础和实验依据.
本工作採用密度汎函B3LYP方法,在6-311+G*水平基組上對紫衫醇C13側鏈(用M錶示)分子離子基態進行瞭結構優化、頻率、自然鍵原子軌道計算,得到其微觀結構及相關性質,繫統分析瞭體繫的幾何構型、原子的淨電荷佈跼、前沿分子軌道特徵,併對紅外光譜特徵峰進行瞭指認歸屬.結果錶明:C13側鏈分子離子穩定性順序為:M(1 A)＞M(2 A)＞M+(3 A),極性彊弱是M+(3 A)＞M(1A)＞M(2A),M+ (3A)的空間構型與M(2A)相比在一些部位變化大,特彆是在C1-C2位置,鍵長拉長很多而鍵角減小很多.淨電荷、分子軌道特徵分析一緻確定Mn(n=0,1,-1)體繫的酰胺、羥基、羧痠等基糰是化學反應時的活性部位,能與親覈或親電試劑反應,均是關鍵藥效糰的活性部位,這一結論與紫衫醇實驗研究的構效關繫結論一緻.本研究成果為進一步研究紫衫醇C13側鏈的脩飾改造,閤成更多高效低毒的紫衫醇類擬物提供可參攷的理論基礎和實驗依據.
본공작채용밀도범함B3LYP방법,재6-311+G*수평기조상대자삼순C13측련(용M표시)분자리자기태진행료결구우화、빈솔、자연건원자궤도계산,득도기미관결구급상관성질,계통분석료체계적궤하구형、원자적정전하포국、전연분자궤도특정,병대홍외광보특정봉진행료지인귀속.결과표명:C13측련분자리자은정성순서위:M(1 A)＞M(2 A)＞M+(3 A),겁성강약시M+(3 A)＞M(1A)＞M(2A),M+ (3A)적공간구형여M(2A)상비재일사부위변화대,특별시재C1-C2위치,건장랍장흔다이건각감소흔다.정전하、분자궤도특정분석일치학정Mn(n=0,1,-1)체계적선알、간기、최산등기단시화학반응시적활성부위,능여친핵혹친전시제반응,균시관건약효단적활성부위,저일결론여자삼순실험연구적구효관계결론일치.본연구성과위진일보연구자삼순C13측련적수식개조,합성경다고효저독적자삼순류의물제공가삼고적이론기출화실험의거.
