发光学报
髮光學報
발광학보
CHINESE JOURNAL OF LUMINESCENCE
2012年
12期
1277-1282
,共6页
刘文崧%任泓扬%李湘祁%王炳喜
劉文崧%任泓颺%李湘祁%王炳喜
류문숭%임홍양%리상기%왕병희
铜(Ⅰ)配合物%2,9-二正丁基-1,10-菲咯啉%晶体结构%磷光
銅(Ⅰ)配閤物%2,9-二正丁基-1,10-菲咯啉%晶體結構%燐光
동(Ⅰ)배합물%2,9-이정정기-1,10-비각람%정체결구%린광
以2,9-二正丁基-1,10-菲咯啉(dnbp)和碘化亚铜为原料,在四氢呋喃溶液中反应合成了一种新型中性双核铜(Ⅰ)配合物[CuⅠ(dnbp)]2.采用X射线单晶衍射、核磁共振氢谱、紫外-可见吸收光谱表征其结构,荧光光谱测定其发光性能.结果表明:该配合物分子由两个Cu(Ⅰ)离子通过两个碘离子桥联形成畸变的菱形Cu2l2核心和dnbp螯合配体构成,配合物中Ⅰ—Cu—Ⅰ的夹角较小(106.08°),两个Cu(Ⅰ)离子的距离很长(0.319 4 nm),表明它们的相互作用可以忽略.上述结构的特征主要由dnbp配体大的空间位阻造成.配合物晶体属于三方晶系,空间群为R-3,晶胞参数a=4.404 14(11) nm,b=4.404 14(11) nm,c=1.085 92(4)nm,γ=120°,V=18.241 1(9) nm3.配合物在二氯甲烷溶液中出现350 ～500 nm的吸收峰,归属于金属离子到配体的电荷转移跃迁(MLCT).室温下,当激发波长为365 nm时,其最大发射波长为653 nm,发光寿命为3.1μs,光致发光量子产率为0.013.发光机制属于金属离子和卤素到配体电荷转移激发态的磷光发射.低温下,配合物最大发射波长蓝移至645 nm,发射峰变窄.
以2,9-二正丁基-1,10-菲咯啉(dnbp)和碘化亞銅為原料,在四氫呋喃溶液中反應閤成瞭一種新型中性雙覈銅(Ⅰ)配閤物[CuⅠ(dnbp)]2.採用X射線單晶衍射、覈磁共振氫譜、紫外-可見吸收光譜錶徵其結構,熒光光譜測定其髮光性能.結果錶明:該配閤物分子由兩箇Cu(Ⅰ)離子通過兩箇碘離子橋聯形成畸變的蔆形Cu2l2覈心和dnbp螯閤配體構成,配閤物中Ⅰ—Cu—Ⅰ的夾角較小(106.08°),兩箇Cu(Ⅰ)離子的距離很長(0.319 4 nm),錶明它們的相互作用可以忽略.上述結構的特徵主要由dnbp配體大的空間位阻造成.配閤物晶體屬于三方晶繫,空間群為R-3,晶胞參數a=4.404 14(11) nm,b=4.404 14(11) nm,c=1.085 92(4)nm,γ=120°,V=18.241 1(9) nm3.配閤物在二氯甲烷溶液中齣現350 ～500 nm的吸收峰,歸屬于金屬離子到配體的電荷轉移躍遷(MLCT).室溫下,噹激髮波長為365 nm時,其最大髮射波長為653 nm,髮光壽命為3.1μs,光緻髮光量子產率為0.013.髮光機製屬于金屬離子和滷素到配體電荷轉移激髮態的燐光髮射.低溫下,配閤物最大髮射波長藍移至645 nm,髮射峰變窄.
이2,9-이정정기-1,10-비각람(dnbp)화전화아동위원료,재사경부남용액중반응합성료일충신형중성쌍핵동(Ⅰ)배합물[CuⅠ(dnbp)]2.채용X사선단정연사、핵자공진경보、자외-가견흡수광보표정기결구,형광광보측정기발광성능.결과표명:해배합물분자유량개Cu(Ⅰ)리자통과량개전리자교련형성기변적릉형Cu2l2핵심화dnbp오합배체구성,배합물중Ⅰ—Cu—Ⅰ적협각교소(106.08°),량개Cu(Ⅰ)리자적거리흔장(0.319 4 nm),표명타문적상호작용가이홀략.상술결구적특정주요유dnbp배체대적공간위조조성.배합물정체속우삼방정계,공간군위R-3,정포삼수a=4.404 14(11) nm,b=4.404 14(11) nm,c=1.085 92(4)nm,γ=120°,V=18.241 1(9) nm3.배합물재이록갑완용액중출현350 ～500 nm적흡수봉,귀속우금속리자도배체적전하전이약천(MLCT).실온하,당격발파장위365 nm시,기최대발사파장위653 nm,발광수명위3.1μs,광치발광양자산솔위0.013.발광궤제속우금속리자화서소도배체전하전이격발태적린광발사.저온하,배합물최대발사파장람이지645 nm,발사봉변착.
