无机化学学报
無機化學學報
무궤화학학보
JOURNAL OF INORGANIC CHEMISTRY
2014年
2期
411-418
,共8页
磺酰腙镍(Ⅱ)配合物%晶体结构%π…π相互作用%B3LYP/6-31++G**方法
磺酰腙鎳(Ⅱ)配閤物%晶體結構%π…π相互作用%B3LYP/6-31++G**方法
광선종얼(Ⅱ)배합물%정체결구%π…π상호작용%B3LYP/6-31++G**방법
sulfonyl hydrazone%Ni(Ⅱ) complex%crystal structure%π…π interaction%DFT calculation
在温和条件下,以对甲苯磺酰氯为初始原料合成了具有新颖Ni-O(磺酰基)配键的磺酰腙镍(Ⅱ)配合物NiL2(HL:4-甲基-N'-(吡啶-2-亚甲基)苯磺酰肼).晶体结构研究表明,该配合物仅通过π…π和C-H…π作用组装成两种不同类型的二聚体,一是通过平行四重芳基环绕(P4AE:由面对面(OFF)和边对面(EF)π堆积组成湘互作用组装而成,二是仅通过OFF相互作用进行组装.沿着c轴方向,两类二聚体通过P4AE和OFF作用的组合,以“头碰头”形式组装成一维链.每个二聚体均包含了两种不同的对映体形式.利用B3LYP/6-31++G**方法,对两种二聚体结构单元单点能计算表明,具有P4AE作用的二聚体存在着OFF和EF的协同作用,也印证和和支持了实验结果.光谱研究确证溶液中Ni(Ⅱ)和HL形成了物质的量之比为1:2配合物.
在溫和條件下,以對甲苯磺酰氯為初始原料閤成瞭具有新穎Ni-O(磺酰基)配鍵的磺酰腙鎳(Ⅱ)配閤物NiL2(HL:4-甲基-N'-(吡啶-2-亞甲基)苯磺酰肼).晶體結構研究錶明,該配閤物僅通過π…π和C-H…π作用組裝成兩種不同類型的二聚體,一是通過平行四重芳基環繞(P4AE:由麵對麵(OFF)和邊對麵(EF)π堆積組成湘互作用組裝而成,二是僅通過OFF相互作用進行組裝.沿著c軸方嚮,兩類二聚體通過P4AE和OFF作用的組閤,以“頭踫頭”形式組裝成一維鏈.每箇二聚體均包含瞭兩種不同的對映體形式.利用B3LYP/6-31++G**方法,對兩種二聚體結構單元單點能計算錶明,具有P4AE作用的二聚體存在著OFF和EF的協同作用,也印證和和支持瞭實驗結果.光譜研究確證溶液中Ni(Ⅱ)和HL形成瞭物質的量之比為1:2配閤物.
재온화조건하,이대갑분광선록위초시원료합성료구유신영Ni-O(광선기)배건적광선종얼(Ⅱ)배합물NiL2(HL:4-갑기-N'-(필정-2-아갑기)분광선정).정체결구연구표명,해배합물부통과π…π화C-H…π작용조장성량충불동류형적이취체,일시통과평행사중방기배요(P4AE:유면대면(OFF)화변대면(EF)π퇴적조성상호작용조장이성,이시부통과OFF상호작용진행조장.연착c축방향,량류이취체통과P4AE화OFF작용적조합,이“두팽두”형식조장성일유련.매개이취체균포함료량충불동적대영체형식.이용B3LYP/6-31++G**방법,대량충이취체결구단원단점능계산표명,구유P4AE작용적이취체존재착OFF화EF적협동작용,야인증화화지지료실험결과.광보연구학증용액중Ni(Ⅱ)화HL형성료물질적량지비위1:2배합물.
