有机化学
有機化學
유궤화학
CHINESE JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY
2012年
12期
2334-2338
,共5页
多甲氧基菲%3-异色酮%3-苯基香豆素%脱氢偶联%自由基正离子%分子内氧化偶联%DDQ
多甲氧基菲%3-異色酮%3-苯基香豆素%脫氫偶聯%自由基正離子%分子內氧化偶聯%DDQ
다갑양기비%3-이색동%3-분기향두소%탈경우련%자유기정리자%분자내양화우련%DDQ
多甲氧基菲-9-甲酸及酯是合成娃儿藤生物碱及其类似物的关键中间体.以4-(3,4-二甲氧基苯亚甲基)-6,7-二甲氧基-3-异色酮(6)为底物,2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌(DDQ)/CH3SO3H作为氧化体系,没有得到预期的多甲氧基菲-9-甲酸内酯(1),意外产物经核磁共振等确定为两个新的3-取代苯基香豆素2,3.进一步的实验研究显示:底物发生分子内脱氢偶联为香豆素2而非菲环化合物1,是因为异色酮6苯环A上2位取代基的存在所致,其内酯环开环化合物10以及2,3-二苯基丙烯酸(12)的对比实验印证了该取代基对脱氢偶联反应选择性的影响;异色酮6氧化偶联为香豆素2的反应机理可能为酸解开环以及途经自由基正离子的脱氢偶联,香豆素3为DDQ氧化2的前体化合物8所得.
多甲氧基菲-9-甲痠及酯是閤成娃兒籐生物堿及其類似物的關鍵中間體.以4-(3,4-二甲氧基苯亞甲基)-6,7-二甲氧基-3-異色酮(6)為底物,2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌(DDQ)/CH3SO3H作為氧化體繫,沒有得到預期的多甲氧基菲-9-甲痠內酯(1),意外產物經覈磁共振等確定為兩箇新的3-取代苯基香豆素2,3.進一步的實驗研究顯示:底物髮生分子內脫氫偶聯為香豆素2而非菲環化閤物1,是因為異色酮6苯環A上2位取代基的存在所緻,其內酯環開環化閤物10以及2,3-二苯基丙烯痠(12)的對比實驗印證瞭該取代基對脫氫偶聯反應選擇性的影響;異色酮6氧化偶聯為香豆素2的反應機理可能為痠解開環以及途經自由基正離子的脫氫偶聯,香豆素3為DDQ氧化2的前體化閤物8所得.
다갑양기비-9-갑산급지시합성왜인등생물감급기유사물적관건중간체.이4-(3,4-이갑양기분아갑기)-6,7-이갑양기-3-이색동(6)위저물,2,3-이록-5,6-이청기분곤(DDQ)/CH3SO3H작위양화체계,몰유득도예기적다갑양기비-9-갑산내지(1),의외산물경핵자공진등학정위량개신적3-취대분기향두소2,3.진일보적실험연구현시:저물발생분자내탈경우련위향두소2이비비배화합물1,시인위이색동6분배A상2위취대기적존재소치,기내지배개배화합물10이급2,3-이분기병희산(12)적대비실험인증료해취대기대탈경우련반응선택성적영향;이색동6양화우련위향두소2적반응궤리가능위산해개배이급도경자유기정리자적탈경우련,향두소3위DDQ양화2적전체화합물8소득.
