计算机与应用化学
計算機與應用化學
계산궤여응용화학
COMPUTERS AND APPLIED CHEMISTRY
2012年
6期
661-664
,共4页
烷烃%热分解%键裂解能%密度泛函理论
烷烴%熱分解%鍵裂解能%密度汎函理論
완경%열분해%건렬해능%밀도범함이론
本文采用密度泛函理论的方法计算柴油中所含部分烷烃的碳碳键间的键裂解能,与实验数据相互印证找出精度更好的方法.并通过分析理论计算结果,总结柴油中代表烃类的断键规律.采用B3LYP、B3P86、MPWB95、B1B95方法,结合6-311++G**、6-31+G**基组对标题物进行计算研究.结果表明MPWB95和B3LYP方法均可较为准确地预测出烷烃的键裂解能.由计算各种烷烃的键裂解能(BDE)可知,含有偶数碳原子数的正构烷烃的对称性比含奇数碳原子数的对称性高,而正构烷烃在断键时是在直链中间进行断裂的,因此含有偶数碳原子数的正构烷烃的键裂解能要比相邻的含有奇数碳原子数的烷烃的键裂解能要大.随着碳原子数的增加,正构烷烃的前线轨道能级差△Egap大体趋势是有略微的减小.主链碳原子数相同的异构烷烃,随着侧链碳原子数的增加,其前线轨道的△Egap略有减少.含碳原子总数相同的异构烷烃的△Egap略小于对应正构烷烃的△Egap.
本文採用密度汎函理論的方法計算柴油中所含部分烷烴的碳碳鍵間的鍵裂解能,與實驗數據相互印證找齣精度更好的方法.併通過分析理論計算結果,總結柴油中代錶烴類的斷鍵規律.採用B3LYP、B3P86、MPWB95、B1B95方法,結閤6-311++G**、6-31+G**基組對標題物進行計算研究.結果錶明MPWB95和B3LYP方法均可較為準確地預測齣烷烴的鍵裂解能.由計算各種烷烴的鍵裂解能(BDE)可知,含有偶數碳原子數的正構烷烴的對稱性比含奇數碳原子數的對稱性高,而正構烷烴在斷鍵時是在直鏈中間進行斷裂的,因此含有偶數碳原子數的正構烷烴的鍵裂解能要比相鄰的含有奇數碳原子數的烷烴的鍵裂解能要大.隨著碳原子數的增加,正構烷烴的前線軌道能級差△Egap大體趨勢是有略微的減小.主鏈碳原子數相同的異構烷烴,隨著側鏈碳原子數的增加,其前線軌道的△Egap略有減少.含碳原子總數相同的異構烷烴的△Egap略小于對應正構烷烴的△Egap.
본문채용밀도범함이론적방법계산시유중소함부분완경적탄탄건간적건렬해능,여실험수거상호인증조출정도경호적방법.병통과분석이론계산결과,총결시유중대표경류적단건규률.채용B3LYP、B3P86、MPWB95、B1B95방법,결합6-311++G**、6-31+G**기조대표제물진행계산연구.결과표명MPWB95화B3LYP방법균가교위준학지예측출완경적건렬해능.유계산각충완경적건렬해능(BDE)가지,함유우수탄원자수적정구완경적대칭성비함기수탄원자수적대칭성고,이정구완경재단건시시재직련중간진행단렬적,인차함유우수탄원자수적정구완경적건렬해능요비상린적함유기수탄원자수적완경적건렬해능요대.수착탄원자수적증가,정구완경적전선궤도능급차△Egap대체추세시유략미적감소.주련탄원자수상동적이구완경,수착측련탄원자수적증가,기전선궤도적△Egap략유감소.함탄원자총수상동적이구완경적△Egap략소우대응정구완경적△Egap.
