无机化学学报
無機化學學報
무궤화학학보
JOURNAL OF INORGANIC CHEMISTRY
2014年
5期
969-976
,共8页
吴晨%薛莉莎%李天一%张松%郑佑轩
吳晨%薛莉莎%李天一%張鬆%鄭祐軒
오신%설리사%리천일%장송%정우헌
配位化学%铱配合物%主配体%共轭效应%磷光发射%红移
配位化學%銥配閤物%主配體%共軛效應%燐光髮射%紅移
배위화학%의배합물%주배체%공액효응%린광발사%홍이
coordination chemistry%iridium complex%cyclometalated ligand%conjugative effect%phosphorescence%bathochromic-shift
利用2-苯基吡啶及其衍生物为主配体、四苯基膦酰亚胺为辅助配体合成了3个铱配合物Ir(ppy)2tpip(Hppy:2-苯基吡啶,Htpip:四苯基膦酰亚胺)、Ir(npy)2tpip(Hnpy:2-(1-萘基)吡啶)和Ir(pnpy)2tpip(Hpnpy:2-(9-菲基)吡啶).它们的结构通过1H NMR和MALDI-TOF质谱进行了表征,其中配合物Ir(ppy)2tpip还进一步通过晶体结构分析验证.主配体从苯环到萘环和菲环的改变增加了配合物的π共轭,减小了能级差,导致了3种配合物的磷光发射光谱从516 nm红移到600和633 nm(从绿光到红光),发光量子效率也从0.36增加到0.51和0.53.从量化计算的结果可以看出,这种共轭效应增加了主配体的电子密度,提高了配合物的LUMO能级.配合物结构和发射性质之间的关系规律为设计不同发光颜色的铱配合物提供了思路.
利用2-苯基吡啶及其衍生物為主配體、四苯基膦酰亞胺為輔助配體閤成瞭3箇銥配閤物Ir(ppy)2tpip(Hppy:2-苯基吡啶,Htpip:四苯基膦酰亞胺)、Ir(npy)2tpip(Hnpy:2-(1-萘基)吡啶)和Ir(pnpy)2tpip(Hpnpy:2-(9-菲基)吡啶).它們的結構通過1H NMR和MALDI-TOF質譜進行瞭錶徵,其中配閤物Ir(ppy)2tpip還進一步通過晶體結構分析驗證.主配體從苯環到萘環和菲環的改變增加瞭配閤物的π共軛,減小瞭能級差,導緻瞭3種配閤物的燐光髮射光譜從516 nm紅移到600和633 nm(從綠光到紅光),髮光量子效率也從0.36增加到0.51和0.53.從量化計算的結果可以看齣,這種共軛效應增加瞭主配體的電子密度,提高瞭配閤物的LUMO能級.配閤物結構和髮射性質之間的關繫規律為設計不同髮光顏色的銥配閤物提供瞭思路.
이용2-분기필정급기연생물위주배체、사분기련선아알위보조배체합성료3개의배합물Ir(ppy)2tpip(Hppy:2-분기필정,Htpip:사분기련선아알)、Ir(npy)2tpip(Hnpy:2-(1-내기)필정)화Ir(pnpy)2tpip(Hpnpy:2-(9-비기)필정).타문적결구통과1H NMR화MALDI-TOF질보진행료표정,기중배합물Ir(ppy)2tpip환진일보통과정체결구분석험증.주배체종분배도내배화비배적개변증가료배합물적π공액,감소료능급차,도치료3충배합물적린광발사광보종516 nm홍이도600화633 nm(종록광도홍광),발광양자효솔야종0.36증가도0.51화0.53.종양화계산적결과가이간출,저충공액효응증가료주배체적전자밀도,제고료배합물적LUMO능급.배합물결구화발사성질지간적관계규률위설계불동발광안색적의배합물제공료사로.
