广州化工
廣州化工
엄주화공
GUANGZHOU CHEMICAL INDUSTRY AND TECHNOLOGY
2013年
20期
94-96,165
,共4页
金丽%张建坡%李岩%郝希云
金麗%張建坡%李巖%郝希雲
금려%장건파%리암%학희운
锇(Ⅱ)配合物%密度泛函%PBE泛函%PH3配体%光谱特征
鋨(Ⅱ)配閤物%密度汎函%PBE汎函%PH3配體%光譜特徵
철(Ⅱ)배합물%밀도범함%PBE범함%PH3배체%광보특정
采用密度泛函方法从理论上研究了一类[Os(PH3)2(CN)2(N^N)] [N^N=bpy(1);N^N=phbpy(2);bpy =2,2'-联吡啶;phbpy=4,4-双苯基-2,2'-联吡啶]配合物的几何结构和光谱性质.采用含时密度泛函方法中的PBE0泛函,得到两个配合物的最低能单态吸收和磷光发射分别在471(1)、487(2) nm和619(1)、661(2) nm.1和2的高能占据分子轨道主要由金属Os和CN配体占据,而低能非占据分子轨道主要受N^N配体成份控制,因此1和2的最低能吸收被指认为MLCT跃迁,并混有少量的LLCT微扰,且其强度最大的高能吸收表现为配体(联吡啶)内部的电荷转移跃迁.计算结果表明,CN和联吡啶配体在跃迁过程中担当两个独立的发色团.与分子1相比,由于2在联吡啶配体上增加了π共轭效应,导致其吸收和发射产生红移.
採用密度汎函方法從理論上研究瞭一類[Os(PH3)2(CN)2(N^N)] [N^N=bpy(1);N^N=phbpy(2);bpy =2,2'-聯吡啶;phbpy=4,4-雙苯基-2,2'-聯吡啶]配閤物的幾何結構和光譜性質.採用含時密度汎函方法中的PBE0汎函,得到兩箇配閤物的最低能單態吸收和燐光髮射分彆在471(1)、487(2) nm和619(1)、661(2) nm.1和2的高能佔據分子軌道主要由金屬Os和CN配體佔據,而低能非佔據分子軌道主要受N^N配體成份控製,因此1和2的最低能吸收被指認為MLCT躍遷,併混有少量的LLCT微擾,且其彊度最大的高能吸收錶現為配體(聯吡啶)內部的電荷轉移躍遷.計算結果錶明,CN和聯吡啶配體在躍遷過程中擔噹兩箇獨立的髮色糰.與分子1相比,由于2在聯吡啶配體上增加瞭π共軛效應,導緻其吸收和髮射產生紅移.
채용밀도범함방법종이론상연구료일류[Os(PH3)2(CN)2(N^N)] [N^N=bpy(1);N^N=phbpy(2);bpy =2,2'-련필정;phbpy=4,4-쌍분기-2,2'-련필정]배합물적궤하결구화광보성질.채용함시밀도범함방법중적PBE0범함,득도량개배합물적최저능단태흡수화린광발사분별재471(1)、487(2) nm화619(1)、661(2) nm.1화2적고능점거분자궤도주요유금속Os화CN배체점거,이저능비점거분자궤도주요수N^N배체성빈공제,인차1화2적최저능흡수피지인위MLCT약천,병혼유소량적LLCT미우,차기강도최대적고능흡수표현위배체(련필정)내부적전하전이약천.계산결과표명,CN화련필정배체재약천과정중담당량개독립적발색단.여분자1상비,유우2재련필정배체상증가료π공액효응,도치기흡수화발사산생홍이.
