燃料化学学报
燃料化學學報
연료화학학보
JOURNAL OF FUEL CHEMISTRY AND TECHNOLOGY
2013年
1期
60-66
,共7页
陶红秀%解新安%汤成正%田文广
陶紅秀%解新安%湯成正%田文廣
도홍수%해신안%탕성정%전문엄
玉米秸秆纤维素%亚/超临界乙醇%酮类化合物%生成机理%反应网络
玉米秸稈纖維素%亞/超臨界乙醇%酮類化閤物%生成機理%反應網絡
옥미갈간섬유소%아/초림계을순%동류화합물%생성궤리%반응망락
利用间歇式高压反应釜,在反应温度320℃、反应时间60 min条件下,研究乙醇用量对玉米秸秆纤维素液化生成酮类化合物的作用.当乙醇添加量为0时,酮类化合物的产率仅为1.25%.随着乙醇用量由0增加到160 mL,生物油产率不断的升高,酮类化合物产率增加至18.38%,乙醇促进了纤维素液化生成酮类化合物.利用GC/MS和F-T-IR对生物油进行了定性分析,结果表明,在亚/超临界乙醇中,酮类化合物主要通过三条路径形成,纤维素脱水形成了含-C=O的活性纤维素,活性纤维素按逆Diels-Alder机理进行开环、脱水、异构化形成了4-羟基-4-甲基-2-戊酮等脂肪族酮类化合物;在乙醇自由基作用下,活性纤维素中C-O-C、C-C等键断裂、开环,形成环戊烯酮等脂环族酮类化合物,环戊烯酮与多种中间产物发生缩合、酯化形成2-甲酸基-1-苯基乙酮等芳香族酮类化合物;在高浓度乙醇自由基作用下,芳香族酮类化合物进一步发生裂解形成酸类、酮类等化合物.根据对酮类化合物生成机理的分析,建立了纤维素在亚/超临界乙醇中液化生成酮类化合物的反应网络.
利用間歇式高壓反應釜,在反應溫度320℃、反應時間60 min條件下,研究乙醇用量對玉米秸稈纖維素液化生成酮類化閤物的作用.噹乙醇添加量為0時,酮類化閤物的產率僅為1.25%.隨著乙醇用量由0增加到160 mL,生物油產率不斷的升高,酮類化閤物產率增加至18.38%,乙醇促進瞭纖維素液化生成酮類化閤物.利用GC/MS和F-T-IR對生物油進行瞭定性分析,結果錶明,在亞/超臨界乙醇中,酮類化閤物主要通過三條路徑形成,纖維素脫水形成瞭含-C=O的活性纖維素,活性纖維素按逆Diels-Alder機理進行開環、脫水、異構化形成瞭4-羥基-4-甲基-2-戊酮等脂肪族酮類化閤物;在乙醇自由基作用下,活性纖維素中C-O-C、C-C等鍵斷裂、開環,形成環戊烯酮等脂環族酮類化閤物,環戊烯酮與多種中間產物髮生縮閤、酯化形成2-甲痠基-1-苯基乙酮等芳香族酮類化閤物;在高濃度乙醇自由基作用下,芳香族酮類化閤物進一步髮生裂解形成痠類、酮類等化閤物.根據對酮類化閤物生成機理的分析,建立瞭纖維素在亞/超臨界乙醇中液化生成酮類化閤物的反應網絡.
이용간헐식고압반응부,재반응온도320℃、반응시간60 min조건하,연구을순용량대옥미갈간섬유소액화생성동류화합물적작용.당을순첨가량위0시,동류화합물적산솔부위1.25%.수착을순용량유0증가도160 mL,생물유산솔불단적승고,동류화합물산솔증가지18.38%,을순촉진료섬유소액화생성동류화합물.이용GC/MS화F-T-IR대생물유진행료정성분석,결과표명,재아/초림계을순중,동류화합물주요통과삼조로경형성,섬유소탈수형성료함-C=O적활성섬유소,활성섬유소안역Diels-Alder궤리진행개배、탈수、이구화형성료4-간기-4-갑기-2-무동등지방족동류화합물;재을순자유기작용하,활성섬유소중C-O-C、C-C등건단렬、개배,형성배무희동등지배족동류화합물,배무희동여다충중간산물발생축합、지화형성2-갑산기-1-분기을동등방향족동류화합물;재고농도을순자유기작용하,방향족동류화합물진일보발생렬해형성산류、동류등화합물.근거대동류화합물생성궤리적분석,건립료섬유소재아/초림계을순중액화생성동류화합물적반응망락.