高等学校化学学报
高等學校化學學報
고등학교화학학보
CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES
2013年
2期
455-461
,共7页
时圣刚%封继康%田维全%刘子忠%李伟奇%崔艳红
時聖剛%封繼康%田維全%劉子忠%李偉奇%崔豔紅
시골강%봉계강%전유전%류자충%리위기%최염홍
密度泛函理论%芳香性%核无关化学位移%NiTi形状记忆合金
密度汎函理論%芳香性%覈無關化學位移%NiTi形狀記憶閤金
밀도범함이론%방향성%핵무관화학위이%NiTi형상기억합금
在B3PW91/6-311 +G(d)计算水平上,计算并讨论了Ni4Ti2,[Ni4Ti2]2+,[Ni4Ti2]2-与Ni4Ti4,[Ni4Ti4]2+,[Ni4Ti4]2-团簇的几何结构和芳香性.在构型优化过程中得到了Ni4Ti2(D4h),[Ni4Ti2]2+(D4h),[Ni4Ti2]2-(D4h)和Ni4Ti4(D2h)4个稳定构型,发现当引入上下2个Ti原子后,Ni4环成为了平面正方形构型.核无关化学位移(NICS)计算结果表明,Ni4Ti2(D4h)与Ni4Ti4(D2h)的NICS值为正,而[Ni4Ti2]2+(D4h)和[Ni4Ti2]2-(D4h)的NICS值为负,且[Ni4Ti2]2-(D4h)的NICS值更负.同时还发现,由s与d轨道参与形成的反磁性环流是引起[Ni4Ti2]2+(D4h)和[Ni4Ti2]2-(D4h)具有较大芳香性的主要原因；其中Ti原子主要提供d2与s轨道,而Ni原子主要利用其dz2与x2-y2轨道形成正方形环,它们之间构成了球状的d轨道环流,且[Ni4Ti2]2+(D4h)和[Ni4Ti2]2-(D4h)中还有非常明显的π轨道环流.
在B3PW91/6-311 +G(d)計算水平上,計算併討論瞭Ni4Ti2,[Ni4Ti2]2+,[Ni4Ti2]2-與Ni4Ti4,[Ni4Ti4]2+,[Ni4Ti4]2-糰簇的幾何結構和芳香性.在構型優化過程中得到瞭Ni4Ti2(D4h),[Ni4Ti2]2+(D4h),[Ni4Ti2]2-(D4h)和Ni4Ti4(D2h)4箇穩定構型,髮現噹引入上下2箇Ti原子後,Ni4環成為瞭平麵正方形構型.覈無關化學位移(NICS)計算結果錶明,Ni4Ti2(D4h)與Ni4Ti4(D2h)的NICS值為正,而[Ni4Ti2]2+(D4h)和[Ni4Ti2]2-(D4h)的NICS值為負,且[Ni4Ti2]2-(D4h)的NICS值更負.同時還髮現,由s與d軌道參與形成的反磁性環流是引起[Ni4Ti2]2+(D4h)和[Ni4Ti2]2-(D4h)具有較大芳香性的主要原因；其中Ti原子主要提供d2與s軌道,而Ni原子主要利用其dz2與x2-y2軌道形成正方形環,它們之間構成瞭毬狀的d軌道環流,且[Ni4Ti2]2+(D4h)和[Ni4Ti2]2-(D4h)中還有非常明顯的π軌道環流.
재B3PW91/6-311 +G(d)계산수평상,계산병토론료Ni4Ti2,[Ni4Ti2]2+,[Ni4Ti2]2-여Ni4Ti4,[Ni4Ti4]2+,[Ni4Ti4]2-단족적궤하결구화방향성.재구형우화과정중득도료Ni4Ti2(D4h),[Ni4Ti2]2+(D4h),[Ni4Ti2]2-(D4h)화Ni4Ti4(D2h)4개은정구형,발현당인입상하2개Ti원자후,Ni4배성위료평면정방형구형.핵무관화학위이(NICS)계산결과표명,Ni4Ti2(D4h)여Ni4Ti4(D2h)적NICS치위정,이[Ni4Ti2]2+(D4h)화[Ni4Ti2]2-(D4h)적NICS치위부,차[Ni4Ti2]2-(D4h)적NICS치경부.동시환발현,유s여d궤도삼여형성적반자성배류시인기[Ni4Ti2]2+(D4h)화[Ni4Ti2]2-(D4h)구유교대방향성적주요원인；기중Ti원자주요제공d2여s궤도,이Ni원자주요이용기dz2여x2-y2궤도형성정방형배,타문지간구성료구상적d궤도배류,차[Ni4Ti2]2+(D4h)화[Ni4Ti2]2-(D4h)중환유비상명현적π궤도배류.
