化学通报（印刷版）
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화학통보（인쇄판）
CHEMISTRY
2013年
5期
430-434
,共5页
p-羟基苯丙酮酸%互变异构%质子转移%溶剂效应%活化能垒
p-羥基苯丙酮痠%互變異構%質子轉移%溶劑效應%活化能壘
p-간기분병동산%호변이구%질자전이%용제효응%활화능루
采用密度泛函B3 LYP方法,在6-31 +G**基组水平上对p-羟基苯丙酮酸质子转移引起的烯醇式-酮式互变异构反应机理进行了计算研究,获得了互变异构过程的反应焓、活化能、活化吉布斯自由能和质子转移反应的速率常数等参数.Onsager反应场溶剂模型用于水相和甲醇相的计算,计算结果表明,p-羟基苯丙酮酸无论在气相还是水相、甲醇相中,其酮式异构体都是最稳定的存在形式,烯醇式异构体也会以一定量共存.气相中孤立分子内质子转移几何构型改变较显著,异构化反应需要较大的活化能,不利于发生质子转移,Onsager模型计算方法对质子转移反应的影响较小.
採用密度汎函B3 LYP方法,在6-31 +G**基組水平上對p-羥基苯丙酮痠質子轉移引起的烯醇式-酮式互變異構反應機理進行瞭計算研究,穫得瞭互變異構過程的反應焓、活化能、活化吉佈斯自由能和質子轉移反應的速率常數等參數.Onsager反應場溶劑模型用于水相和甲醇相的計算,計算結果錶明,p-羥基苯丙酮痠無論在氣相還是水相、甲醇相中,其酮式異構體都是最穩定的存在形式,烯醇式異構體也會以一定量共存.氣相中孤立分子內質子轉移幾何構型改變較顯著,異構化反應需要較大的活化能,不利于髮生質子轉移,Onsager模型計算方法對質子轉移反應的影響較小.
채용밀도범함B3 LYP방법,재6-31 +G**기조수평상대p-간기분병동산질자전이인기적희순식-동식호변이구반응궤리진행료계산연구,획득료호변이구과정적반응함、활화능、활화길포사자유능화질자전이반응적속솔상수등삼수.Onsager반응장용제모형용우수상화갑순상적계산,계산결과표명,p-간기분병동산무론재기상환시수상、갑순상중,기동식이구체도시최은정적존재형식,희순식이구체야회이일정량공존.기상중고립분자내질자전이궤하구형개변교현저,이구화반응수요교대적활화능,불리우발생질자전이,Onsager모형계산방법대질자전이반응적영향교소.
