原子与分子物理学报
原子與分子物理學報
원자여분자물이학보
CHINESE JOURNAL OF ATOMIC AND MOLECULAR PHYSICS
2013年
2期
200-208
,共9页
2-甲基-1,3-顺丁二烯%过渡态%苯甲醛%反应机理%活化能
2-甲基-1,3-順丁二烯%過渡態%苯甲醛%反應機理%活化能
2-갑기-1,3-순정이희%과도태%분갑철%반응궤리%활화능
采用密度泛函方法(DFT)研究了2-甲基-1,3-顺丁二烯在Rh(Ⅰ)催化下与苯甲醛反应生成高烯丙基醇的反应机理.在B3LYP/6-31+G*水平上优化了反应过程中所有反应物、过渡态、中间体以及产物的几何构型,通过能量和振动分析确认了过渡态的真实性.并且在相同基组水平上应用自然键轨道(NBO)、前线轨道理论和分子中的原子(AIM)理论分析了这些化合物的成键特征和轨道间的相互作用.报道了可能的反应通道IA:Re→ IMA1→TSA1→IMA2→ IMA3→ TSA2→IMA4→IMA5→ TSA3→IMA6→PA；IB:Re→IMB1→TSB1→IMB2→IMB3→TSB2→ IMB4→ IMB5→TSB3→ IMB6→ PB,根据相对能量分析确定反应通道IB具有相对较低的活化能,是反应的主通道,与实验结果一致.
採用密度汎函方法(DFT)研究瞭2-甲基-1,3-順丁二烯在Rh(Ⅰ)催化下與苯甲醛反應生成高烯丙基醇的反應機理.在B3LYP/6-31+G*水平上優化瞭反應過程中所有反應物、過渡態、中間體以及產物的幾何構型,通過能量和振動分析確認瞭過渡態的真實性.併且在相同基組水平上應用自然鍵軌道(NBO)、前線軌道理論和分子中的原子(AIM)理論分析瞭這些化閤物的成鍵特徵和軌道間的相互作用.報道瞭可能的反應通道IA:Re→ IMA1→TSA1→IMA2→ IMA3→ TSA2→IMA4→IMA5→ TSA3→IMA6→PA；IB:Re→IMB1→TSB1→IMB2→IMB3→TSB2→ IMB4→ IMB5→TSB3→ IMB6→ PB,根據相對能量分析確定反應通道IB具有相對較低的活化能,是反應的主通道,與實驗結果一緻.
채용밀도범함방법(DFT)연구료2-갑기-1,3-순정이희재Rh(Ⅰ)최화하여분갑철반응생성고희병기순적반응궤리.재B3LYP/6-31+G*수평상우화료반응과정중소유반응물、과도태、중간체이급산물적궤하구형,통과능량화진동분석학인료과도태적진실성.병차재상동기조수평상응용자연건궤도(NBO)、전선궤도이론화분자중적원자(AIM)이론분석료저사화합물적성건특정화궤도간적상호작용.보도료가능적반응통도IA:Re→ IMA1→TSA1→IMA2→ IMA3→ TSA2→IMA4→IMA5→ TSA3→IMA6→PA；IB:Re→IMB1→TSB1→IMB2→IMB3→TSB2→ IMB4→ IMB5→TSB3→ IMB6→ PB,근거상대능량분석학정반응통도IB구유상대교저적활화능,시반응적주통도,여실험결과일치.
