杭州师范大学学报（自然科学版）
杭州師範大學學報（自然科學版）
항주사범대학학보（자연과학판）
JOURNAL OF HANGZHOU NORMAL UNIVERSITY(NATURAL SCIENCE EDITION)
2013年
1期
14-20
,共7页
杨雪敏%金娟%徐征%李志芳%邱化玉%蒋剑雄%来国桥
楊雪敏%金娟%徐徵%李誌芳%邱化玉%蔣劍雄%來國橋
양설민%금연%서정%리지방%구화옥%장검웅%래국교
理论计算%硅烯%含氢氯硅烷%Si-X插入反应
理論計算%硅烯%含氫氯硅烷%Si-X插入反應
이론계산%규희%함경록규완%Si-X삽입반응
采用密度泛函B3LYP/6-31+ +G(d,p)算法,比较了通过位阻效应稳定的二烷基取代硅烯和通过电子效应稳定的二氨基取代硅烯对含氢氯硅烷Si-X(X=H或Cl)键插入反应的反应选择性差异.研究结果表明:(1)二氨基取代硅烯的Si-X键插入反应的反应活性低且放热不明显,产物在热力学上远不及二烷基取代硅烯的产物稳定；(2)二氨基取代硅烯对二甲基氢氯硅烷(Me2SiHCl)表现出了与二烷基取代硅烯不同的反应选择性,Si-Cl插入反应优先于Si-H插入反应.其根本原因在于Si-H插入反应过渡态能量的稳定性对硅烯的亲电性作用的依赖性显著大于Si-Cl插入反应.
採用密度汎函B3LYP/6-31+ +G(d,p)算法,比較瞭通過位阻效應穩定的二烷基取代硅烯和通過電子效應穩定的二氨基取代硅烯對含氫氯硅烷Si-X(X=H或Cl)鍵插入反應的反應選擇性差異.研究結果錶明:(1)二氨基取代硅烯的Si-X鍵插入反應的反應活性低且放熱不明顯,產物在熱力學上遠不及二烷基取代硅烯的產物穩定；(2)二氨基取代硅烯對二甲基氫氯硅烷(Me2SiHCl)錶現齣瞭與二烷基取代硅烯不同的反應選擇性,Si-Cl插入反應優先于Si-H插入反應.其根本原因在于Si-H插入反應過渡態能量的穩定性對硅烯的親電性作用的依賴性顯著大于Si-Cl插入反應.
채용밀도범함B3LYP/6-31+ +G(d,p)산법,비교료통과위조효응은정적이완기취대규희화통과전자효응은정적이안기취대규희대함경록규완Si-X(X=H혹Cl)건삽입반응적반응선택성차이.연구결과표명:(1)이안기취대규희적Si-X건삽입반응적반응활성저차방열불명현,산물재열역학상원불급이완기취대규희적산물은정；(2)이안기취대규희대이갑기경록규완(Me2SiHCl)표현출료여이완기취대규희불동적반응선택성,Si-Cl삽입반응우선우Si-H삽입반응.기근본원인재우Si-H삽입반응과도태능량적은정성대규희적친전성작용적의뢰성현저대우Si-Cl삽입반응.
