天然产物研究与开发
天然產物研究與開髮
천연산물연구여개발
NATURAL PRODUCT RESEARCH AND DEVELOPMENT
2013年
10期
1325-1333
,共9页
京尼平%京尼平苷%热分解%热重-红外联用%非等温动力学%分子模拟
京尼平%京尼平苷%熱分解%熱重-紅外聯用%非等溫動力學%分子模擬
경니평%경니평감%열분해%열중-홍외련용%비등온동역학%분자모의
genipin%geniposide%thermal decomposition%TG-FTIR%non-isothermal kinetics%molecular simulation
以差示扫描量热法、热重法、热重-傅里叶红外光谱联用技术对两种环烯醚萜类化合物京尼平和京尼平苷在氮气环境下进行了非等温热分析,采用Van't Hoff方程建立回归曲线求得了它们的纯度和熔点.结合量子化学GAMESS软件分子模拟计算、热失重百分数和热解逸出气体红外光谱分析,对两种化合物化学键的断裂情况进行了理论推断和验证.应用积分Coats-Redfern法和微分Aehar法两种热分析动力学方法对热重实验数据进行了分析,推断了各步分解最概然机理函数,并求得了相应的动力学参数-表观活化能Ea和指前因子A.研究表明,京尼平和京尼平苷的纯度分别为99.53％和99.29％,其熔点分别为120.85℃和161.53℃;京尼平的热分解从151℃左右开始,共分为两步,而京尼平苷首先在29～110℃发生了失水干燥失重,热分解由213℃开始,至361℃结束,它们的失重百分数、分子模拟推断和逸出气体红外光谱解析三者能够对热分解过程的化学键断裂情况进行判断;京尼平第一步热分解是化学反应控制机制(符合反应级数方程),第二步则为三维扩散控制机制(符合Z.-L.-T.方程),而京尼平苷的热分解是化学反应控制机制(符合反应级数方程);京尼平两步热分解的活化能差别不大,但比京尼平苷的小得多,说明引入糖苷键的京尼平苷变得更为稳定;据京尼平和京尼平苷第一步分解的动力学参数,推断二者在室温(25℃)的贮存期分别为1.5～2年和4～5年.
以差示掃描量熱法、熱重法、熱重-傅裏葉紅外光譜聯用技術對兩種環烯醚萜類化閤物京尼平和京尼平苷在氮氣環境下進行瞭非等溫熱分析,採用Van't Hoff方程建立迴歸麯線求得瞭它們的純度和鎔點.結閤量子化學GAMESS軟件分子模擬計算、熱失重百分數和熱解逸齣氣體紅外光譜分析,對兩種化閤物化學鍵的斷裂情況進行瞭理論推斷和驗證.應用積分Coats-Redfern法和微分Aehar法兩種熱分析動力學方法對熱重實驗數據進行瞭分析,推斷瞭各步分解最概然機理函數,併求得瞭相應的動力學參數-錶觀活化能Ea和指前因子A.研究錶明,京尼平和京尼平苷的純度分彆為99.53％和99.29％,其鎔點分彆為120.85℃和161.53℃;京尼平的熱分解從151℃左右開始,共分為兩步,而京尼平苷首先在29～110℃髮生瞭失水榦燥失重,熱分解由213℃開始,至361℃結束,它們的失重百分數、分子模擬推斷和逸齣氣體紅外光譜解析三者能夠對熱分解過程的化學鍵斷裂情況進行判斷;京尼平第一步熱分解是化學反應控製機製(符閤反應級數方程),第二步則為三維擴散控製機製(符閤Z.-L.-T.方程),而京尼平苷的熱分解是化學反應控製機製(符閤反應級數方程);京尼平兩步熱分解的活化能差彆不大,但比京尼平苷的小得多,說明引入糖苷鍵的京尼平苷變得更為穩定;據京尼平和京尼平苷第一步分解的動力學參數,推斷二者在室溫(25℃)的貯存期分彆為1.5～2年和4～5年.
이차시소묘량열법、열중법、열중-부리협홍외광보련용기술대량충배희미첩류화합물경니평화경니평감재담기배경하진행료비등온열분석,채용Van't Hoff방정건립회귀곡선구득료타문적순도화용점.결합양자화학GAMESS연건분자모의계산、열실중백분수화열해일출기체홍외광보분석,대량충화합물화학건적단렬정황진행료이론추단화험증.응용적분Coats-Redfern법화미분Aehar법량충열분석동역학방법대열중실험수거진행료분석,추단료각보분해최개연궤리함수,병구득료상응적동역학삼수-표관활화능Ea화지전인자A.연구표명,경니평화경니평감적순도분별위99.53％화99.29％,기용점분별위120.85℃화161.53℃;경니평적열분해종151℃좌우개시,공분위량보,이경니평감수선재29～110℃발생료실수간조실중,열분해유213℃개시,지361℃결속,타문적실중백분수、분자모의추단화일출기체홍외광보해석삼자능구대열분해과정적화학건단렬정황진행판단;경니평제일보열분해시화학반응공제궤제(부합반응급수방정),제이보칙위삼유확산공제궤제(부합Z.-L.-T.방정),이경니평감적열분해시화학반응공제궤제(부합반응급수방정);경니평량보열분해적활화능차별불대,단비경니평감적소득다,설명인입당감건적경니평감변득경위은정;거경니평화경니평감제일보분해적동역학삼수,추단이자재실온(25℃)적저존기분별위1.5～2년화4～5년.
