高等学校化学学报
高等學校化學學報
고등학교화학학보
CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES
2013年
11期
2594-2600
,共7页
任军%王冬蕾%裴永丽%秦志峰%林建英%李忠
任軍%王鼕蕾%裴永麗%秦誌峰%林建英%李忠
임군%왕동뢰%배영려%진지봉%림건영%리충
CuLi/AC催化剂%Li助剂%微波辐射%碳酸二甲酯%氧化羰基化
CuLi/AC催化劑%Li助劑%微波輻射%碳痠二甲酯%氧化羰基化
CuLi/AC최화제%Li조제%미파복사%탄산이갑지%양화탄기화
CuLi/AC catalyst%Lithium promoter%Microwave irradiation%Dimethyl carbonate%Oxycarbonylation
采用微波辐射法制备出不同助剂含量的CuLi/AC(活性炭)催化剂,考察了其在甲醇气相氧化羰基化合成碳酸二甲酯(DMC)反应中的催化性能,使用X射线衍射、扫描电子显微镜、比表面积、H2程序升温还原、X射线光电子能谱和CO程序升温脱附对催化剂的结构进行了表征.研究结果表明,添加适量的Li有助于铜物种还原为低价态的Cu0,形成颗粒尺寸更小、分布更加均匀的铜纳米颗粒,并高度分散在活性炭载体表面.催化剂活性与表面单质铜的含量有关,即Cu0是催化剂的主要活性物种,并且Cu0的晶粒尺寸越小,催化剂活性越好.添加Li后增加了催化剂表面的CO弱吸附位,有利于CO对Cu-OCH3的插入反应,因此提高了催化活性.随着Li含量的增加,DMC的时空收率逐渐升高,当Li添加质量分数达到0.15%时,DMC的时空收率达到最高值540.6 mg·g-1·h-1,甲醇转化率为4.5%,DMC选择性为81.4%.
採用微波輻射法製備齣不同助劑含量的CuLi/AC(活性炭)催化劑,攷察瞭其在甲醇氣相氧化羰基化閤成碳痠二甲酯(DMC)反應中的催化性能,使用X射線衍射、掃描電子顯微鏡、比錶麵積、H2程序升溫還原、X射線光電子能譜和CO程序升溫脫附對催化劑的結構進行瞭錶徵.研究結果錶明,添加適量的Li有助于銅物種還原為低價態的Cu0,形成顆粒呎吋更小、分佈更加均勻的銅納米顆粒,併高度分散在活性炭載體錶麵.催化劑活性與錶麵單質銅的含量有關,即Cu0是催化劑的主要活性物種,併且Cu0的晶粒呎吋越小,催化劑活性越好.添加Li後增加瞭催化劑錶麵的CO弱吸附位,有利于CO對Cu-OCH3的插入反應,因此提高瞭催化活性.隨著Li含量的增加,DMC的時空收率逐漸升高,噹Li添加質量分數達到0.15%時,DMC的時空收率達到最高值540.6 mg·g-1·h-1,甲醇轉化率為4.5%,DMC選擇性為81.4%.
채용미파복사법제비출불동조제함량적CuLi/AC(활성탄)최화제,고찰료기재갑순기상양화탄기화합성탄산이갑지(DMC)반응중적최화성능,사용X사선연사、소묘전자현미경、비표면적、H2정서승온환원、X사선광전자능보화CO정서승온탈부대최화제적결구진행료표정.연구결과표명,첨가괄량적Li유조우동물충환원위저개태적Cu0,형성과립척촌경소、분포경가균균적동납미과립,병고도분산재활성탄재체표면.최화제활성여표면단질동적함량유관,즉Cu0시최화제적주요활성물충,병차Cu0적정립척촌월소,최화제활성월호.첨가Li후증가료최화제표면적CO약흡부위,유리우CO대Cu-OCH3적삽입반응,인차제고료최화활성.수착Li함량적증가,DMC적시공수솔축점승고,당Li첨가질량분수체도0.15%시,DMC적시공수솔체도최고치540.6 mg·g-1·h-1,갑순전화솔위4.5%,DMC선택성위81.4%.