西南师范大学学报（自然科学版）
西南師範大學學報（自然科學版）
서남사범대학학보（자연과학판）
JOURNAL OF SOUTHWEST CHINA NORMAL UNIVERSITY
2013年
5期
51-58
,共8页
AuBr3%中氮茚%金属卡宾%反应机理%密度泛函
AuBr3%中氮茚%金屬卡賓%反應機理%密度汎函
AuBr3%중담인%금속잡빈%반응궤리%밀도범함
采用密度泛函理论以及PCM溶剂化模型研究了Au(Ⅲ)催化2-炔丙基吡啶类衍生物环化反应的机理,得到了反应最优路径.计算表明优势路线为:首先吡啶氮原子进攻叁键发生环化反应,再经过两步氢转移后,中氮茚的C2原子与Au(Ⅲ)形成金属卡宾中间体,最后G取代基(H,SiMe3,GeMe3)发生1,2迁移得到2位取代的中氮茚衍生物.并且,当G取代基为三甲基锗时很容易发生1,2迁移.此外,理论研究也阐明了使用炔丙基吡啶在进行反应时得到等量的2位和3位取代产物的原因.目前的研究结果对于了解这类反应的本质、设计新的反应具有很好的指导意义.
採用密度汎函理論以及PCM溶劑化模型研究瞭Au(Ⅲ)催化2-炔丙基吡啶類衍生物環化反應的機理,得到瞭反應最優路徑.計算錶明優勢路線為:首先吡啶氮原子進攻叁鍵髮生環化反應,再經過兩步氫轉移後,中氮茚的C2原子與Au(Ⅲ)形成金屬卡賓中間體,最後G取代基(H,SiMe3,GeMe3)髮生1,2遷移得到2位取代的中氮茚衍生物.併且,噹G取代基為三甲基鍺時很容易髮生1,2遷移.此外,理論研究也闡明瞭使用炔丙基吡啶在進行反應時得到等量的2位和3位取代產物的原因.目前的研究結果對于瞭解這類反應的本質、設計新的反應具有很好的指導意義.
채용밀도범함이론이급PCM용제화모형연구료Au(Ⅲ)최화2-결병기필정류연생물배화반응적궤리,득도료반응최우로경.계산표명우세로선위:수선필정담원자진공참건발생배화반응,재경과량보경전이후,중담인적C2원자여Au(Ⅲ)형성금속잡빈중간체,최후G취대기(H,SiMe3,GeMe3)발생1,2천이득도2위취대적중담인연생물.병차,당G취대기위삼갑기타시흔용역발생1,2천이.차외,이론연구야천명료사용결병기필정재진행반응시득도등량적2위화3위취대산물적원인.목전적연구결과대우료해저류반응적본질、설계신적반응구유흔호적지도의의.
